Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.12
no.2
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pp.145-150
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1995
The Kinetics velocity for hydrolysis reaction of vanillylidene imine derivatives has been measured by ultra-violet ray spectrophotometer in 20wt% $dioxane-H_2O$ at $25^{\circ}C$. It was measured the reaction rate Constant of vanillylidene imine derivatives that can be applied widely following to pH-change at $25^{\circ}C$. Final products that hydrolyzed the vanillylidene imine certified in vanillin and aniline derivative, and the effect of substitution radical that has affected on hydrolysis reaction was largely promoted to reaction rate by electron attrating group in acidity and electron donoring group in basic. From the results of rate constant to hydrolysis reaction, substituent radical effect and final products. It has certified the hydrolysis reaction mechanism of vanillylidene imine derivatives.
Kinetics and mechanism for alkaline hydrolysis of C. I. Disperse Green 9(G-9) of dinitrothiophene disperse dye were investigated. As soon as G-9 contacted with alkali, instant and continuous decreases of color strength of G-9 followed with increasing time. The hydrolysis rate of G-9 increased with increasing alkali, and it was found that alkali appeared first order dependence. The observed rate constants obtained from hydrolysis of various amount of dye were similar values, and calculation of initial rates showed that G-9 hydrolyzed by first order reaction for dye. Therefore it was confirmed that the overall reaction was second order, $SN_2$ of nucleophilic substitution reaction. Increasing temperature enhanced the hydrolysis of G-9. From the results of hydrolysis performed at various temperatures, it was obtained that activation energy(Ea) was 12.6 kcal/mole, enthalpy of reaction(${\triangle}H$) was 12.0 kcal/mole, and entropy of reaction(${\triangle}S$) was $29.8J/mol{\cdot}K$.
Park, Man-Ki;Park, Jeong-Hill;Kang, Jong-Seong;Lee, Mi-Young;Park, Young-In;Yu, Su-Jeong;Han, Byung-Hoon
Journal of Ginseng Research
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v.17
no.1
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pp.35-38
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1993
A new and rapid method for the hydrolysis of ginsenosides to panaxadiol or panaxatriol was developed. It is based on the microwave oven reaction, which is high temperature and high-pressure reaction. The optimal hydrolysis time using 5% $H_2SO_4$ solution was found at 10 min PTFE reaction vessel in microwave oven, which is more than 30 times faster than the conventional hydrolysis method.
Part 1 provides a theoretical introduction of the hydrolysis mechanism, while Part 2 introduces other types of reaction mechanisms after hydrolysis in elastomer and PA66 composites. We reviewed the condensation reaction, which occurs after hydrolysis in bi-functional alkoxy silane (TESPD & TESPT), and investigated its effects on the mechanical properties of the composites. We also reviewed activators such as zinc soap, which enhances the mechanical properties of silica-silane-filled elastomer composites. The interaction parameter of silica-silane-filled elastomer composites [αC (alpha C)] were also discussed. The effects of hydrolysis on the mechanical property changes in plastic composites were compared and reviewed.
Journal of Korea Technical Association of The Pulp and Paper Industry
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v.43
no.3
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pp.52-58
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2011
Proton-NMR spectroscopic method was applied to kinetic study of concentrated sulfuric acid hydrolysis reaction, especially focused on 2nd step of acid hydrolysis with deferent reaction time and temperature as main variables. Commercial xylan extracted from beech wood was used as model compound. In concentrated acid hydrolysis, xylan was converted to xylose, which is unstable in 2nd hydrolysis condition, which decomposed to furfural or other reaction products. Without neutralization steps, proton-NMR spectroscopic analysis method was valid for analysis of not only monosaccharide (xylose) but also other reaction products (furfural and formic acid) in acid hydrolyzates from concentrated acid hydrolysis of xylan, which was the main advantages of this analytical method. Higher temperature and longer reaction time at 2nd step acid hydrolysis led to less xylose concentration in xylan acid hydrolyzate, especially at $120^{\circ}C$ and 120 min, which meant hydrolyzed xylose was converted to furfural or other reaction products. Loss of xylose was not match with furfural formation, which meant part of furfural was degraded to other undetected compounds. Formation of formic acid was unexpected from acidic dehydration of pentose, which might come from the glucuronic acid at the side chain of xylan.
Kinetics and mechanism for alkaline hydrolysis of C. I. Disperse Blue 79(B-79) which is 4-N, N-diacetoxyethyl-2-acylamino-5-ethoxy -2′-bromo-4′,6′-dinitroazobenzene were investigated. The color strength of B-79 in acetone/water solutions of various NaOH concentrations decreased continuously. The hydrolysis rate of B-79 increased with increasing alkali concentration and appeared following first order reaction. The observed rate constants for various concentrations of B-79 showed similar values, and B-79 was hydrolyzed by first order reaction for dye concentration. Therefore, it was confirmed that the overall reaction follow second order kinetics and proceed via S/sub n/2 reaction. From the study on kinetics and spectrometric analysis, it was proposed that the rate determining step of the hydrolysis reaction of B-79 is the nucleophilic substitution reaction - that is the reaction of the rapid attack of $OH^{-}$ on the carbon atom, which is in acceptor ring, adjacent to azo group to break the C-N bond. And it was also found that the final hydrolysis products of B-79 include both the acceptor ring in the form of sodium salt and the donor ring possessing 4-N,N-dihydroxyethyl group converted from 4-N,N-diacetoxyethyl group.
Kinetics and mechanism for alkaline hydrolysis of C. I. Disperse Blue 79(B-79) which is 4-N, N- diacetoxyethyl -2- acylamino-5-ethos y -2'-bromo-4',6'-dinitroazobenzene were investigated. The color strength of B-79 in acetone/water solutions of various NaOH concentrations decreased continuously. The hydrolysis rate of B-79 increased with increasing alkali concentration and appeared following first order reaction. The observed rate constants for various concentrations of B-79 showed similar values, and B-79 was hydrolyzed by first order reaction for dye concentration. Therefore, it was confirmed that the overall reaction follow second order kinetics and proceed via $S_N2$ reaction. From the study on kinetics and spectrometric analysis, it was proposed that the rate determining step of the hydrolysis reaction of B-79 is the nucleophilic substitution reaction - that is the reaction of the rapid attack of OH- on the carbon atom, which is in acceptor ring, adjacent to auto group to break the C-N bond. And it was also found that the final hydrolysis products of B-79 include both the acceptor ring in the form of sodium salt and the donor ring possessing 4-N,N-dihydroxyethyl group converted from 4-N, N-diacetoxyethyl group.
Neutral salts have negative or positive effects on the rates of many chemical reactions and also on the rates of acidic and alkaline hydrolysis of carboxylic esters. The direction of neutral salt effects on the hydrolysis of ester depends on the charge of esters. Neutral salts accelerate alkaline hydrolysis of esters with negative charge, but decelerate alkaline hydrolysis of esters with positive charge, and have little effect on the alkaline hydrolysis of neutral esters. It is expected that the rate of the alkaline hydrolysis of Poly(ethylene terephthalte) (PET), polymeric solid carboxylic polyester with carboxyl end group at the polymer end, is also influenced positively by neutral salts. In the present work, to clarify the mechanism of the neutral salt effect on the alkaline hydrolysis of PET, many salts with different anions like NaF, NACl, NaBr, NaI were added to the aqueous alkaline solutions. Then PET was hydrolyzed with aqueous solutions of many salts in alkali metal hydroxides under various conditions. Some conclusions obtained from the experimental results were summarized as follows. The reaction rate of the alkaline hydrolysis of PET was increased by the addition of neutral salts and In k was increased nearly linearly with the square root of ionic strength of reaction medium. This fact suggested that the ionic strength effect by Debye-Huckel and Bronsted theory was exerted on the reaction. The specific salt effect was also observed. The reaction rate was increased with the decrease in the nucleophilicity of anions of neutral salts, i.e., in the order of $F^-$ <$Cl^-$<$Br^-$<$I^-$. It was thought that the reaction rate was increased in the order of $F^-$ <$Cl^-$<$Br^-$<$I^-$. because the completion of anions with $OH^-$ for carbonyl carbon became weaker with the decrease in the nucleophilicity and with the increase in the size of anions.
Journal of Korea Technical Association of The Pulp and Paper Industry
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v.46
no.3
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pp.37-43
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2014
Kinetics of holocellulose hydrolysis in concentrated sulfuric acid was analyzed using $^1H$-NMR spectroscopy with different reaction time, temperature and acid concentration in secondary hydrolysis. In this work, reaction condition of secondary hydrolysis was similar to concentrated sulfuric acid process with electrodialysis or simulated moving bed chromatography process for sulfuric acid recycling. By $^1H$-NMR spectroscopy, acid hydrolyzates from higher secondary acid hydrolysis (25-35% acid concentration) was successfully analyzed without any difficulties in neutralization or adsorption of acid hydrolyzate to solid salt. Higher acid concentration, higher temperature and longer reaction time led to more cellulose for glucose conversion but accompanied with glucose to galactose isomerization, glucose to unknown compounds and degradation of glucose to organic acid via furans.
Hydrolysis reactions of 2-phenyl-4H,5H,6H-3-methyl-3-thiazinium perchlorate (PTP) and its derivatives at various pH have been investigated kinetically. The hydrolysis is quantitative, producing N-3-mercaptopropyl-N-methylbenzamide as the only product in the all pH ranges. The observed rate of hydrolysis of PTP was always of the first-order. For hydrolysis from PTP, Hammett ρvalues were 0.53, 0.84 and 1.13 for pH 5.0, 8.0, and 10.0, respectively. Bronsted βvalue was 0.53 for general base catalysis. This reaction is catalyzed by general w acetate concentration. However, as the amount of base becomes larger, the rate of hydrolysis reaction approaches the limiting values. The plot of log k vs. pH shows that the rate constants (kt) are two different regions in the profile; one part is directly proportional to hydroxide ion concentration and the other is not. On the bases of these result, the plausible hydrolysis mechanism and a reaction equation were proposed: Below pH 4.5, the hydrolysis was initiated by the addition of water to α-carbon. Above pH 9.0, the hydrolysis was proceeded by the addition of hydroxide ion to α-carbon. However, in the range of pH 4.5-8.0, these two reactions occured competitively.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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