Alkali metal fluoride sources (MFs) such as potassium fluoride (KF) have been widely used as a fluoride source in the nucleophilic displacement reaction. However, they have low solubility and nucleophilicity in most of the organic solvents. Bulky fluoride sources such as tetrabutylammonium fluoride (TBAF) were substituted for MFs to improve these properties. However, hygroscopic property of TBAF makes it less convenient for handling as well as its strong basic property can make the side-reaction occur. Recently, novel fluoride sources have been developed to solve these problems. In this paper, we would like to introduce coordinated fluoride sources as a new fluoride sources such as tetrabutylammonium tetra(t-butyl alcohol)-coordinated fluoride, crown ether metal complex fluoride, and various bulky alcohols coordinated fluoride complexes. In particular, bulky alcohol coordinated fluoride source could generated by the controlled hydrogen-bonded of fluoride with alcohols and these fluoride sources have better stability and reactivity with showing low hygroscopic property. The study of these fluoride sources will help to understand the characteristic of [$^{18}F$]fluoride for increasing the radiochemical yield in the [$^{18}F$]radiofluorination.
Perchloryl fluoride의 직업적 노출기준 TLV-TWA 3 ppm(13 $mg/m^3$)과 TLV-STEL 6 ppm (25 $mg/m^3$)은 hydrogen fluoride와의 구조 유사성을 근거로 권고하였다. 이 수준은 호흡기계 기관지 자극 가능성을 최소화하는 수준이며 이는 실험동물 연구를 기초하였다. Perchloryl fluoride에 노출된 개, 몰모트, 흰쥐 그리고 생쥐에서 유발된 독성 증상 및 징후는 폐충혈, 부종, 호흡곤란, 청색증 그리고 비장, 간, 신장, 골수에서의 혈철소증이다. TLV-STEL은 폐에 대한 악영향과 플루오르 침착증에 대한 안전을 좀 더 확보하기 위하여 권고하였다. "피부흡수(skin)"와 "감작제(SEN)" 그리고 발암성에 대한 경고주석을 설정하기에는 유용한 자료가 부족하다.
Since the unprecedented hydrogen fluoride leak accident in 2012, there has been growing demand for customized technical information for rapid response and chemical accident management agencies including the Ministry of Environment, the National Emergency Management Agency, and the National Police Agency need more information on chemicals and accident management. In this regard, this study aims to provide reliable technical data and guidelines to initial response agencies, similar to accident management technical reports of the US and Canada. In this study, we conducted a questionnaire survey and interviews on initial response agencies like fire stations, police stations, and local governments to identify new information items for appropriate initial response and improvements of current guidelines. We also collected and reviewed the Canada's TIPS, US EPA's hydrogen fluoride documents, domestic and foreign literature on applicability tests of control chemicals, and interview data, and then produced items to be listed in the technical guidelines. In addition, to establish database of on-site technical information, we carried out applicability tests for accident control data including ① emergency shut down devide, safety guard, shut down valve, ground connection, dyke, transfer pipe, scrubber, and sensor; ② literature and field survey on distribution type and transportation/storage characteristics (container identification, valve, ground connection, etc.); ③ classification and identification of storage/transportation facilities and emergency management methodslike leak prevention, chemicals control, and cutoff or bypass of rain drainage; ④ domestic/foreign analysis methods and environmental standards including portable detection methods, test standards, and exposure limits; and ⑤ comparison/evaluation of neutralization efficiency of control chemicals on toxic substances.
본 연구는 실제 불화수소 누출 사고에 대한 OCA(Off-site consequence analysis) 분석을 통해 최악 및 대안의 사고시나리오를 선정하여 사고영향범위 예측치를 평가하고, 사고 반경 내 농작물의 잔류오염도를 측정함으로써 화학사고로부터 발생될 수 있는 환경 피해영향범위를 도출하고자 하였다. KORA 소프트웨어를 이용하여 사고영향범위를 분석한 결과, 최악의 사고시나리오는 사고 발생지점으로부터 10 km 이상, 대안의 사고시나리오는 1,968 m의 영향범위가 산정되었고, ALOHA 소프트웨어 구동 결과는 약 1.9 km를 나타내었다. 아울러, 실제 사고 지역 내 농작물의 불소화물 잔류 여부를 측정한 결과, 피해지역 내 불소화물 농도는 4.96~276.82 mg/kg 범위로 사고 발생지점 인근이(E-1) 가장 높았고(276.82 mg/kg), 동쪽방향으로 멀어질수록 잔류농도가 감소하는 경향이었다. 한편, 북동 방향 2지점과 남동 방향 4지점은 사고 발생지점 인근보다는 낮은 경향이었다(4.96~28.98 mg/kg). 이러한 결과를 비추어 2 km 내외 지점의 불소화물 농도가 5 mg/kg 이하의 미미한 수준과 대안의 사고시나리오 예측 영향범위인 약 1.9 km를 고려했을 때 피해영향범위는 약 2 km 내외 수준인 것으로 추정된다. 이와 같이 OCA 평가는 누출조건, 기상조건, 시간경과에 따른 물리화학적 변수 등을 사고현장과 동일하게 입력할 수 없기 때문에 실제 피해영향범위와 다른 경향은 있지만 농작물 중 불소화물 잔류오염 여부를 동시에 평가함에 따라 화학사고로부터 화학물질의 확산범위를 산정하는데 있어 도움이 될 수 있을 것으로 판단된다.
본 연구는 불화 수소 탱크 컨테이너 하역장에서 불화수소 누출 시 누출량 및 확산 정도를 정량적으로 평가하여 동종사고의 재발을 방지하고 안전성 향상방안을 제시하는데 목적이 있다. 2012년 H사에서는 최대 저장량이 18 Ton인 탱크컨테이너에서 누출사고가 발생하여 인근 지역으로 8 Ton이 누출되었고, 그로인해 사회적 이슈가 되었다. 가우시안 플럼(Gaussian plume) 모델을 이용하여 계산한 결과 누출지점으로부터 반경 1,321m까지의 농도가 20ppm 이상으로 예측되었다. 2014년 R사에서 발생한 불화수소 누출사고에서는 누출량이 11.02kg으로 추정되었고, 그 중 2.9kg이 세정기로 회수되었다. 가우시안 플럼 모델을 사용하여 계산 한 결과, 누출 원으로 부터 20ppm 이상의 농도를 갖는 피해 범위가 반경 69m로 예상되었다. 위의 두 가지 사고를 비교 한 결과, 누출량은 약 987배 차이가 발생했고, 피해 지역은 19 배 이상 차이가 나는 것으로 나타났다. 따라서 보호구의 착용, 하역 장소의 밀폐 및 세정기 설치, 그리고 비상훈련을 실시하여 하역장에서 불화수소가 대량으로 누출되는 사고가 발생하지 않도록 관리해야 한다는 결론을 얻었다.
A number of accidents relating to highly toxic hydrogen fluoride (HF) or hydrofluoric acid (HA) release have occurred over fast few decades in Korea. Thus, this study was conducted to investigate the fluoride (F) concentrations in paddy soil and brown rice from 2 different areas where the soils were exposed to HF and HA. In the first case, the HF leakage accident that occurred in 2012 affected the surrounding soils and crops and consequently, crops (rice) affected by HF were unavailable for forage even though F did not accumulate in the soil. For example, at the time of accident, F concentrations in brown rice samples were $33.0-1,395mg\;kg^{-1}$, while F concentrations in soil samples were $155-295mg\;kg^{-1}$ which were less than the Korean standard guideline values of $400mg\;kg^{-1}$. However, after a year, F concentrations in brown rice were observed below the detection limit ($1mg\;kg^{-1}$), although F concentrations in soils were similar with those in 2012. Also, large amounts of wastewater discharges containing HA occurred in 2013 and some agricultural soils exceeded the Korean standard guideline values for F ($400mg\;kg^{-1}$), but soil-plant F transfer was not observed. In conclusion, it was observed that soil to plant transfer of F is unlikely although HF and HA as gas or liquid form can cause direct damage to plants.
Bae, Sang-Eun;Oh, Mi-Kyung;Min, Nam-Ki;Paek, Se-Hwan;Hong, Suk-In;Lee, Chi-Woo J.
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제25권12호
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pp.1822-1828
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2004
Electrochemical, in situ electrochemical scanning tunneling microscope (EC-STM), and attenuated total reflectance-FTIR (ATR-FTIR) spectroscopic methods were employed to investigate the preparation of atomically flat Si(111)-H surface in ammonium fluoride solutions. Electrochemical properties of atomically flat Si(111)-H surface were characterized by anodic oxidation and cathodic hydrogen evolution with the open circuit potential (OCP) of ca. -0.4 V in concentrated ammonium fluoride solutions. As soon as the natural oxide-covered Si(111) electrode was immersed in fluoride solutions, OCP quickly shifted to near -1 V, which was more negative than the flat band potential of silicon surface, indicating that the surface silicon oxide had to be dissolved into the solution. OCP changed to become less negative as the oxide layer was being removed from the silicon surface. In situ EC-STM data showed that the surface was changed from the initial oxidecovered silicon to atomically rough hydrogen-terminated surface and then to atomically flat hydrogenterminated surface as the OCP moved toward less negative potentials. The atomically flat Si(111)-H structure was confirmed by in situ EC-STM and ATR-FTIR data. The dependence of atomically flat Si(111)-H terrace on mis-cut angle was investigated by STM, and the results agreed with those anticipated by calculation. Further, the stability of Si(111)-H was checked by STM in ambient laboratory conditions.
Anion recognition via hydrogen-bonding interactions could be monitored with changes in UV-vis absorption spectra and in some cases easily monitored with naked eye. Urea receptors 1 and 2 connected with both an azo group and a nitrophenyl group as a signaling group for color change proved to be an efficient naked eye receptor for the fluoride ion. The anion recognition phenomena of the receptors 1 and 2 via hydrogen-bonding interactions were investigated through UV-vis absorption and $^1H$ NMR spectra.
Furfuryl acetate was chlorinated in presence of acetic acid using carbontetrachloride as the solvent. When the chlorination proceeded at the low concentration of acetic acid, the formation of the tetrachloride was more efficient than that of higher concentration. The chlorination done in presence of various Lewis acids such as aluminum chloride, hydrogen fluoride, and borontrifluoride could not give high yield of tetrachloride, but trichloride. In case of borontrifluoride and hydrogen fluoride, the decomposition of the reaction mixture was apparent. The results were discussed in terms of the stability of furfuryl nucleus towards an electron acceptor and the convenient procedure of preparing trichloro furfuryl acetate was described.
Parylene coating was adopted on CdZnTe (CZT) detector as a mechanical protection layer after wet passivation with hydrogen peroxide (H2O2) and ammonium fluoride (NH4F). Wet chemical passivant lose their effectiveness when exposed to the ambient conditions for a long time. Parylene coating could protect the effectiveness of passivation, by mechanically blocking the exposure to the ambient conditions. Stability of CZT detector was tested with the measurement of leakage current density and response to radio-isotopes. When the enough thickness of parylene (>100 ㎛) is adopted, parylene is a promising protection layer thereby ensuring the performance and long-term stability of CZT detectors.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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