용액중합 스티렌-부타디엔 고무 컴파운드 가교체의 균열저항성 및 마모특성에 미치는 공정오일의 영향을 조사하기 위해 방향족 고리화합물(PCA) 성분을 다량 함유하고 있는 방향족 오일과 저 PCA 오일을 선택하였다. 인장강도 및 인열강도 결과에 의하면 방향족 오일함유 컴파운드가 저 PCA 오일함유 컴파운드에 비해 우수한 물성을 나타내었다. 또한 방향족 오일함유 컴파운드가 균열저항성이 월등히 우수하였고, 특히 인열에너지가 낮은 범위에서 더 우수한 결과를 나타내었다. 마모저항특성은 마찰에너지가 낮은 범위에서는 방향족 오일함유 컴파운드가 우수한 결과를 나타낸 반면, 높은 마찰에너지 범위에서는 저 PCA 오일 함유 컴파운드가 오히려 높은 저항성을 나타내었다.
Kim, Eun-Kyoung;No, Myoung-Han;Koh, Jae-Suk;Kim, Sung-Whan
Mass Spectrometry Letters
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제2권2호
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pp.41-44
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2011
Molecular compositions of two types of heavy oil were studied using positive atmospheric pressure photoionization (APPI) Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometry (FT-ICR MS). Vacuum gas oil (VGO) was generated from vacuum distillation of atmospheric residual oil (AR), and slurry oil (SLO) was generated from catalytic cracking of AR. These heavy oils have similar boiling point ranges in the range of 210-$650^{\circ}C$, but they showed different mass ranges and double-bond equivalent (DBE) distributions. Using DBE and carbon number distributions, aromatic ring distributions, and the extent of alkyl side chains were estimated. In addition to the main aromatic hydrocarbon compounds, those containing sulfur, nitrogen, and oxygen heteroatoms were identified using simple sample preparation and ultra-high mass resolution FT-ICR MS analysis. VGO is primarily composed of mono- and di-aromatic hydrocarbons as well as sulfur-containing hydrocarbons, whereas SLO contained mainly polyaromatic hydrocarbons and sulfur-containing hydrocarbons. Both heavy oils contain polyaromatic nitrogen components. SLO inludes shorter aromatic alkyl side chains than VGO. This study demonstrates that APPI FT-ICR MS is useful for molecular composition characterization of petroleum heavy oils obtained from different refining processes.
High value-added aromatic aldehydes (e.g. vanillin and syringaldehyde) were produced from heavy fraction of bio-oil (HFBO) via catalytic oxidation. The concept is based on the use of metalloporphyin as catalyst and hydrogen peroxide ($H_2O_2$) as oxidant under alkaline condition. The biomimetic catalyst cobalt(II)-sulfonated tetraphenylporphyrin ($Co(TPPS_4)$) was prepared and characterized. It exhibited relative high activity in the catalytic oxidation of HFBO. 4.57 wt % vanillin and 1.58 wt % syringaldehyde were obtained from catalytic oxidation of HFBO, compared to 2.6 wt % vanillin and 0.86 wt % syringaldehyde without $Co(TPPS_4)$. Moreover, a possible mechanism of HFBO oxidation using $Co(TPPS_4)/H_2O_2$ was proposed by the research of model compounds. The results showed that this is a promising and environmentally friendly method for production of aromatic aldehydes from HFBO under $Co(TPPS_4)/H_2O_2$ system.
In this study, comprehensive two dimension gas chromatography (2D GC-MS) and 15 T Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometry (15T FT-ICR MS) connected to atmospheric pressure photo ionization (APPI) have been combined to obtain detailed chemical composition of a diesel oil sample. With 2D GC-MS, compounds with aliphatic alkyl, saturated cyclic ring(s), and one aromatic ring structures were mainly identified. Sensitivity toward aromatic compounds with more than two aromatic rings was low with 2D GC-MS. In contrast, aromatic compounds containing up to four benzene rings were identified by APPI FT-ICR MS. Relatively smaller abundance of cyclic ring compounds were found but no aliphatic alkyl compounds were observed by APPI FT-ICR MS. The data presented in this study clearly shows that 2D GC-MS and 15T FT-ICR MS provides different aspect of an oil sample and hence they have to be considered as complementary techniques to each other for more complete understanding of oil samples.
The total hydrocarbon distribution of oil products obtained from the pyrolysis of four kinds of mixtures of polyethylene-polystyrene waste has been studied by multidimensional chromatography(high performance liquid chromatography followed by capillary gas chromatography)/mass spectrometry. Saturated, unsaturated and aromatic hydrocarbons in oil products were selectively pre-separated according to structural groups by HPLC and the weight fraction of each group was estimated by analysis of each component using GC-FID response factors. The hydrocarbon distribution of aliphatic fraction consists of $C_{5}$ to $C_{25}$ saturated and unsaturated hydrocarbons. And that of aromatics fraction consists of benzene, toluene, xylene, styrene, propenyl benzene, naphthalene, and some of derivatives. Pyrolysis temperature did not affect the ratio of total weight fraction of aliphatic over aromatic hydrocarbon distribution in case of PS only and PE-PS mixtures (1:1 and 1:4 wt. ratio) as a feed while affected the ratio of total wt. fraction in case of PE only. The optimal temperature for the maximum oil production was $600^{\circ}C$ for pyrolysis of PS and 1:1 and 1:4 mixtures of PE and PS. The optimal condition for aromatic recovery was $600^{\circ}C$ with 1:1 mixture of PE and PS. In this condition, aromatic was produced up to 90% of total oil product. The maximum yield of toluene, xylene, styrene, and propenyl benzene were 8.6, 8.9, 51.0 and 7.4% of feed for pyrolysis PS at $700^{\circ}C$, respectively. However, only 1.3% naphthalene was recovered at $700^{\circ}C$ with 1:1 PE:PS(by wt.).
공정오일 내 다핵성 방향족 화합물(PCA)은 무게함량 대비 3%이상 함유한 경우 피부암을 일으키는 것으로 알려졌다. 저함량과 고함량 PCA 오일의 구분 기준은 PCA 함량 3%에 근거한다. 기준 함량 이상이면 발암성 물질인 고함량 PCA 오일로 DAE가 있으며, 기준 함량 이하이면 인체에 안전한 저함량 PCA 오일로 TDAE, MES, 파라핀 오일이 이에 속한다. 상기 4종류의 공정오일을 적용한 SBR 가황물에 용매 추출 및 분리로 오일을 정제한 후, FT-IR분광 기술을 이용하여 PCA 오일 종류을 결정하였다. 그리고 파라핀 오일이 적용된 SBR 가황물에서 고무 약품인 HPPD, TMDQ, 왁스, 공정조제(Structol-40MS)의 오일에 대한 영향을 연구하였다. 분리 정제된 오일로부터 저함량과 고함량 PCA 오일 구분은 방향족 치환체 흡수영역인 파수 864, 810, 754 및 파라핀 또는 나프텐 흡수영역인 파수 721의 상대적인 흡수세기로 확인할 수 있었다.
The oil in water type ME of 4 component system was composed with POE monoalkyl ether and POE sorbitan monoalkyl ester as surfactant, saturated hydrocarbon, side chain structure and aromatic structure as oil, and glycerine as cosurfactant using high pressure homogenizer. The objective of this study was to examine the role of surfactant and oil structure on droplet size and stability. The experimental results showed that the droplet size was smaller with bigger polarity of oil, less hydrocarbon, longer hydrophilic chain of surfactant and higher concentration of glycerine. SQ and LP systems showed very stable but AB and ISB system unstable microemulsion.
Upgrading of pyrolysis wax oil using HZSM-5 catalyst has been conducted in a continuous fixed bed reactor at $450^{\circ}C$, 1hour, LHSV 3.5/h. The catalytic degradation was studied with a function of catalyst amount and reaction temperature. The raw pyrolysis wax oil shows relatively high boiling point distribution ranging from around $300^{\circ}C$ to $550^{\circ}C$, which has considerably higher boiling point distribution than that of commercial diesel. The catalytic degradation using HZSM-5 catalyst shows the high conversion of pyrolysis wax oil to light hydrocarbons. The liquid product obtained shows high gasoline range fraction as around 90% fraction and considerably high aromatic fraction in liquid product. Here, the experimental variable such as catalyst amount and reaction temperature was influenced on the product distribution.
화석연료로부터 기인한 환경오염에 대한 대응과 더불어 신재생에너지 공급의무화제도의 시행은 재생연료유 등 신재생에너지의 활용도를 증대시켰다. 부생연료유(2호)와 정제연료유(감압)는 국내 법령으로 엄격히 규제되고 있으며, 부생연료유(2호)를 혼합한 정제연료유(감압)의 물성변화를 시험하였다. 부생연료유(2호)를 1 : 1로 혼합한 정제연료유(감압)의 물성분석 결과, 국내 폐기물관리법에서 규정하고 있는 품질기준을 만족하였다. 다만, 연료와 관련한 추가항목 시험결과에서 높은 방향족 함량을 나타내었다. 연료 내 높은 방향족 함량은 사용기기의 고무류 파손이나 연소 시 그을음, 매연 등이 발생할 가능성이 높을 것으로 보인다.
Upgrading of pyrolysis wax oil has been conducted in a continuous fixed bed reactor at $450^{\circ}C$, 1hour, LHSV 3.5/h. The catalytic degradation using HZSM-5 catalyst are compared with the thermal degradation and also was studied with a function of experimental variables. The raw pyrolysis wax oil shows relatively high boiling point distribution ranging from around $300^{\circ}C$ to $550^{\circ}C$, which has considerably higher boiling point distribution than that of commercial diesel. The product characteristic from thermal degradation shows a similar trend with that of raw pyrolysis wax oil. This means the thermal degradation of pyrolysis wax oil at high degradation temperature is not sufficiently occurred. On the other hand, the catalytic degradation using HZSM-5 catalyst relative to the thermal degradation shows the high conversion of pyrolysis wax oil to light hydrocarbons. This liquid product shows high gasoline range fraction as around 90% fraction and considerably high aromatic fraction in liquid product. Also, in the catalytic degradation the experimental variable such as catalyst amount and reaction temperature was studied.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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