1989년 및 1990년도 진해만산 진주담치(Mytilus edulis)와 1989년도산 유독와편모조(Alexandrium tamareme) 배양 조체의 마비성패독 성분의 조성과 독성을 mouse assay법과 post column을 이용한 형광고속액체 chromatography법으로 조사하였다. mouse assay법으로 조사한 진주담치의 독성은 1989년산(3-4월)이 중장선 1g당 31-88 MU, 1990년도산이가식부 1g당 1.9-9.9 MU이었다. 독조성은 1989년도산의 경우, gonyautoxin1-4$(48-76\%), C1-C2\;(14-39\%),$ saxitoxin$(1-10\%)$, neosaxitoxin$(l-7\%)$ 그리고 미량의 decarbamoyl gonyautoxin 2,3가 포함되어 있었으며, 1990년도의 경우는 neosaxitoxin의 함량이 $44-50\%$의 비율을 나타내어 년도에 따라 큰 독조성의 차이를 나타내었다. 한편,A. tamarense의 배양조체의 독조성은 1989년도산 진주담치 와 유사하였으나, Cl, C2, decarbamoyl gonyautoxin 2,3의 비율이 다소 높았다.
2004년 4뭘 셋째 주에 수산시장에서 구입한 국내산의 패류 및 5, 7, 9월에 구입한 수입산 패류를 형광 HPLC에 의해 마비성 패류독의 특성을 분석하였다. 수입산 피조개에서는 마비성 패류독성분 중 Saxitoxin(STX), Decarbamoylsaxitoxin(dcSX), Gonyautoxin(GTX)-1,2,3,4,5, Cl 그리고 C2로 총 9개의 독성분이 검출되었다. 이 독성분 중에서 GTX1과 GTX4를 제외 한 나머지 성분들은 국내산 패류에서도 검출이 되었고, 패류 종류별 서로 다른 함량과 조성을 나타내었다. 뻘 속에서 사는 바지락과 백합의 Cl+2의 함량은$0.06\~0.56\;nmol/g$이 었다. 그러나 양식산 진주담치 와 굴에서는 더 높은 독성과 복잡한 독성분 조성을 나타내었다. 반면, 꼬막과 개조개의 독성분의 조성은 같은 종류의 시료라 할지라도 서로 다르게 검출되었다. GTX1과 GTX5는 수입산 가리비에서 더 높았고, STX는 다른 종류와 비교해서 수입산 피조개에서 더 높게 검출되었다.
1988년 4월 경남 거제군 하청면의 양식장(養殖場)에서 약하게 독화(毒化)한 진주담치 Mytilus edulis galloprovincialis(4MU */g 가식부)를 채집하여 마비성패독(痲痺性貝毒)의 조성(組成)을 조사(調査)하기 위하여 고속 액체 크호마토그라피(HPLC)법으로 분석(分析)하였다. 독화된 진주담치의 중장선을 산추출하여 탈지, 활성탄처리 및 Bio Gel P-2 겔 여과 크로마로그라피법으로 부분정제(部分精製)하여 HPLC로 분석(分析)한 결과(結果), 진주담치독(毒)은 gonyautoxin 1-4(GTX 1-4)를 주성분(主成分)으로 하고, saxitoxin(STX)과 protogonyautoxin 1-2(PX 1-2)가 미량 함유되어 있음을 확인하였다.
Yu, Hongsik;Lim, Keun Sik;Song, Ki Cheol;Lee, Ka Jeong;Lee, Mi Ae;Kim, Ji Hoe
Fisheries and Aquatic Sciences
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제16권3호
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pp.159-164
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2013
The mouse bioassay and high performance liquid chromatography (HPLC) post-column oxidation method are different methods of quantifying paralytic shellfish poisoning toxins. In this study, we compared their ability to accurately quantify the toxicity levels in two types of field sample (oysters and mussels) with different toxin profiles for routine regulatory monitoring. A total of 72 samples were analyzed by both methods, 44 of which gave negative results, with readings under the limit of detection of the mouse bioassay ($40{\mu}g/100g$ saxitoxin [STX] eq). In 14 oysters, the major toxin components were gonyautoxin (GTX) 1, -2, -3, -4, -5, decarbamoylgonyautoxin-2 (dcGTX2), and decarbamoylsaxitoxin (dcSTX), while 14 mussels tested positive for dcSTX, GTX2, -3, -4, -5, dcGTX2, neosaxitoxin (NEO), STX, and dcSTX. When the results obtained by both methods were compared in two matrices, a better correlation ($r^2=0.9478$) was obtained for mussels than for oysters ($r^2=0.8244$). Additional studies are therefore needed in oysters to investigate the differences in the results obtained by both methods. Importantly, some samples with toxin levels around the legal limit gave inconsistent results using HPLC-based techniques, which could have a strong economic impact due to enforced harvest area closure. It should therefore be determined if all paralytic shellfish poisoning toxins can be quantified accurately by HPLC, and if the uncertainties of the method lead to doubts regarding regulatory limits.
To understand critical aspects of paralytic shellfish poisoning (PSP) in a chief area of bivalve production in Korea, seasonal variation in PSP toxins in bivalves collected from Jinhae Bay, Korea in 2009 was surveyed by the pre-column high-performance liquid chromatography oxidation method. We also confirmed the profiles of major bivalves such as oysters Crassostrea gigas and mussels Mytilus galloprovincialis in Jinhae Bay. PSP toxins in the bivalves showed remarkable seasonal variation. PSP toxin levels were detected from April to May in 2009, and the highest total toxin levels at all stations were recorded in May. The major toxins in bivalves were gonyautoxin [GTX] 1&4 and C 1&2; in oysters GTX 2&3 were also detected as major components. GTX 1&4, which showed the highest PSP toxin levels at each station, accounted for the highest proportions of toxin components in mussels and oysters (64.5-71.3% and 41.4-42.4%, respectively). It was also confirmed that the highest toxicity (in ${\mu}g$ saxitoxin [STX] eq/g) was derived from GTX 1&4. The highest total toxicity (in ${\mu}g$ STX eq/g) was approximately 2-8-fold higher in mussels than in oysters collected from the same station. PSP toxin levels in bivalves differed significantly according to the sample collection station. However, the profiles of toxins in the bivalves did not show significant differences during the survey period according to sample collection station. This study shows that PSP toxin levels in some samples from Jinhae Bay were above the regulatory limit in Korea during a specific period in spring.
마비성 패독(paralytic shellfish poisoning, PSP)에 의한 중독은 와편모조류(Dinoflagellates)가 생성하는 saxitoxin (STX)이 이매패류 등의 먹이활동에 의해 축적되고 이를 사람이 섭취함으로써 발생한다. 최근 분석기술의 발전으로 와편모조류가 STX외에도 gonyautoxin (GTX) group 및 N-sulfo carbamoyl toxins (C toxin) group 등 다양한 유사체들을 생성하는 것으로 보고되고 있다. 이에 CODEX, EFSA에서는 STX외 유사체의 안전관리를 위해 STX 및 유사체를 STX group으로 관리하고자 하는 움직임을 보이고 있다. 국내의 경우도 STX 유사체를 생성하는 조류의 발생이 이미 보고되고 있으며 실제 홍합에서 유사체의 오염사례도 소수 보고되고 있다. 따라서 국제적인 움직임에 발맞추어 국내에서도 STX 및 유사체의 group 관리를 위한 준비가 필요할 것으로 사료된다. 본 연구에서는 STX 및 유사체의 체계적인 모니터링 및 안전관리의 기반을 마련하고자 STX 및 유사체의 이화학적 특성, 생성조류, 국내외 발생현황, 독성 및 상대독성계수, 분석법, 오염현황 및 관리현황에 대한 폭넓은 검토를 수행하고자 하였다.
마비성 패류독(Paralytic Shellfish Poison, PSP)에 의하여 독화된 패류의 유효이용에 대한 자료를 제공하고자 독화된 진주담치의 중장선 균질육, 0.1N HCI로 추출한 조독소 용액, 중장선으로부터 정제한 gonyautoxin(GTX) group 과 saxitoxin(STX) group 등 4가지 형태의 PSP 독소에 대한 내열성을 조사하였다. 독화된 진주담치의 중장선육 균지액, 산추출 조독소액, GTX group, STX group, STX group 등 4종류의 반응속도 상수는 $120^{\circ}C$에서 $3.28{\times}10^{-2},\;1.20{\times}10^{-2},\;5.88{\times}10^{-2},\;2.58{\times}10^{-2}$이었으며 4종류의 독소 중 0.1 N HCl로 추출한 조독소용액의 D-value가 가장 높았다. 반응속도 상수를 이용한 살균 온도 산정에 있어서, 최초 독력이 $200\;\mu\textrm{g}/100g$인 독화된 진주 담치육의 경우, 독력을 마비성 패류독 규제치인 $80\;\mu\textrm{g}/100g$으로 감소시키는데는 $90^{\circ}C$에서는 약 129분, $100^{\circ}C$에서는 약 82분, $110^{\circ}C$에서는 약 48분, $120^{\circ}C$에서는 약 28분 걸렸다. 이러한 결과는 최초 독력이 $200\;\mu\textrm{g}/100g$인 패류의 경우, 통조림 살균공정 후 잔존 독력이 규제치인 $80\;\mu\textrm{g}/100g$ 이하로 감소시키는 데에는 현재의 살균조건($115^{\circ}C$, 70분) 으로는 충분하다는 것을 입증한다.
1976년과 1997년 남해안의 거제도 외포리에서 채취한 진주담치와 굴의 독력 덴 독소성분을 비교 조사하였다. 독성은 진주담치가 굴에 비하여 약 10배 정도 높았으며(1996년, 진주담치, 8,670 $\mu\textrm{g}$, 굴 860$\mu\textrm{g}$; 1997년, 진주담치 5,657 $\mu\textrm{g}$, 굴 531$\mu\textrm{g}$/100g), 독화기간도 진주담치가 굴에 비하여 길었다. 두 종류의 시료 모두 독소 주성분은 Cl 및 C2 (20~65%)와 gonyautoxin 1, 2, 3, 4 (38~78%)이었다. 그리고 독화초기에는 11$\beta$-epimer toxin(C2, GTX4)의 비율이 25~56mo1e%(1996년)와 25~80mo1e% (1997년)로 11$\alpha$-epimer toxin(Cl, GTX2)의 비율도다 높았다. 그러나 독화기간이 지남에 따라 11$\alpha$-epimer toxin의 비율이 41~57mo1e%(1996년)와 25~56mo1e%(1997년)로 11$\beta$-epimer toxin의 비율보다 높게 나타났다. 이와 같은 독소성분 조성의 변화는 패류내에서 독소가 대사되기 때문인 것으로 추측된다.
1986년 3월 29일부터 동년 4월 2일까지의 5일간에 걸쳐 부산의 모 폐선 해체 작업장에서 집단적으로 발생하였던 마비성 패류 중독(Paralytic shellfish poisoning)에 대하여 그 독소(Paralytic shelfish poison; PSP) 함유량 및 성상을 보다 정확히 규명하기 위하여 사고 당시 중독의 원인으로 인정되었던 홍합(일명 진주담치, Blue mussel)에서 추출한 PSP에 대하여 동물학적 실험(mouse bioassay, A.O.A.C. method)에 의한 PSP 함유량 산정과 화학적 실험(TLC, IR 및 $^{1}H-NMR$)에 의한 독소성상 분석을 병행하여 다음과 같은 결과를 얻었다. 1. 마비성 패류 중독의 PSP함유량은 패육 100gm당 평균 $1,207.8{\mu}g$이었고, mouse의 평균 치사시간은 5분 16초(4분 51초$\sim$5분 53초)이었다. 2. TLC, IR 및 $^{1}H-NMR$ 등의 화학적 분석 결과 PSP의 주성분은 Gonyautoxin(GTX)류 이었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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