• Elastomers and Composites
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• 제41권2호
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• pp.116-124
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• 2006

Poly(ethylene-co-15.3 mole% octene) ($PEO_{15}$) - 1-옥텐 2성분계 혼합물과 $PEO_{15}$와 (에틸렌 + 1-옥텐) 혼합용매로 이루어진 3성분계 혼합물의 상거동을 $160^{\circ}C$와 1,000 bar의 영역까지 측정하였다. $PEO_{15}$ - 에틸렌 - 1-옥텐 혼합물에서 에틸렌의 함량이 증가함에 따라 cloud-point 곡선이 측정되는 압력이 급격하게 높아졌다. 에틸렌 함량이 18 wt% 보다 낮을 경우, $PEO_{15}$ -에틸렌 - 1-옥텐 혼합물에서 bubble-point 곡선과 cloud-point 곡선이 모두 관측되었다. 에틸렌 함량이 증가함에 따라 $PEO_{15}$ - 에틸렌 - 1-옥텐 혼합물에서 bubble-point 곡선이 관측되는 온도범위는 좁아졌으며, $PEO_{15}$ - 에틸렌 - 1-옥텐 혼합물이 단일상으로 존재하는 온도-압력 영역이 현저히 감소하였다. 에틸렌 함량에 따라 단일상 영역이 감소하는 것은 $PEO_{15}$와 (에틸렌 + 1-옥텐) 혼합용매 사이에 작용하는 분산인력이 줄어들기 때문이다. 에틸렌을 36 wt% 보다 적게 함유한 $PEO_{15}$ - 에틸렌 - 1-옥텐 혼합물의 단일상 영역은 온도가 높아짐에 따라 감소하였다. 이와는 대조적으로 에틸렌을 50 wt% 보다 많게 함유한 $PEO_{15}$ - 에틸렌 - 1-옥텐 혼합물의 단일상 영역은 온도가 녹아짐에 따라 증가하였다. $PEO_{15}$ 용해도를 낮추는 혼합용매 사이의 극성인력과 $PEO_{15}$ 용해도를 높이는 혼합용매의 밀도는 온도가 낮아짐에 따라 증가한다. 에틸렌 함량이 50 wt% 보다 많을 경우, 혼합용매들의 극성인력 효과가 밀도 효과보다 커서 온도가 낮아짐에 따라 cloud-point 압력은 증가하였다. 에틸렌 함량이 50 wt% 보다 적을 경우, 혼합용매들의 극성인력 효과가 밀도 효과보다 작아서 온도가 낮아짐에 따라 cloud-point 압력은 감소하였다.

• Elastomers and Composites
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• 제38권1호
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• pp.51-56
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• 2003

Cloud-point and bubble-point data to $170^{\circ}C$ and 50 bar are presented for four different solvents, normal pentane. n-hexane, n-heptane, and n-octane with poly(ethylene-co-42 wt% octene) ($PEO_{42}$) copolymer. The pressure-concentration isotherms measured for $PEO_{42}$ - normal pentane have maximums at around 5 wt% of the copolymer concentrations in the solution. $PEO_{42}$- normal pentane system exhibits LCST-type phase behavior at temperatures greater than $130^{\circ}C$. Below $120^{\circ}C$, bubble-point type transitions are observed. However, the binary mixtures for $PEO_{42}$ in n-hexane, n-heptane, and n-octane have only bubble-point type transitions at the pressure-temperature region investigated in this study. The single-phase region of PEO - alkane mixtures increases with the molecular size of alkane solvent due to the increasing dispersion interactions between PEO and the alkane.

• Elastomers and Composites
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• 제40권4호
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• pp.277-283
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• 2005

주사슬에 옥텐을 각각 15.3, 17.0 mol% 함유하고 있는 $PEO_{15},\;PEO_{17}$과 시클로알칸으로 이루어진 2성분계 혼합물이 단일상에서 액상과 기상으로 분리되는 LV 곡선을 측정하였다. ($PEO_{15}$+시클로펜탄) 용액이 액상과 기상으로 분리되는 압력이 ($PEO_{17}$+시클로펜탄)의 경우보다 약 $1.1{\sim}2.7$ bar 높게 측정되었다. ($PEO_{17}$+시클로헥산)의 경우, LV 곡선이 ($PEO_{15}$+시클로헥산) LV 곡선보다 $0.9{\sim}l.6$ bar 낮은 압력에서 측정되었다. 수평균 분자량이 82,200인 $PEO_{15}$보다 분자량이 1.9배 큰 $PEO_{17}$과 시클로알칸으로 구성된 용액의 LV 곡선 압력이 ($PEO_{15}$+ 시클로알칸) 용액의 LV 곡선 압력보다 낮은 것은 $PEO_{15}$와 $PEO_{17}$ 사이의 옥텐반복기의 함량차이로 인한 PEO 사슬구조의 차이 때문이다. $PEO_{15}$와 $PEO_{17}$에 함유된 옥텐반복기의 차이가 1.7mole%로 매우 작으나, 이 작은 옥텐반복기 함량차이가 PEO 용액의 LV 곡선 압력에 차이를 줄 정도로 상거동에 크게 영향을 준다.

• 공업화학
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• 제18권5호
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• pp.516-521
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• 2007

새롭게 합성된 $rac-Me_2Si(2-p-tolylindenyl)_2ZrCl_2$ 촉매와 인디닐 리간드에 치환체가 붙어 있지 않는 상용촉매인 $rac-Me_2Si(Ind)_2ZrCl_2$ 촉매들을 조촉매인 methylaluminoxane (MMAO)를 사용하여 에틸렌/1-옥텐 공중합을 실시하였고, 반응물 내 1-옥텐의 농도를 변화시키며 얻어진 공중합체의 특성을 조사하였다. 촉매활성에 있어서 $rac-Me_2Si(2-p-tolylindenyl)_2ZrCl_2$ 촉매를 이용하여 공중합을 실시한 경우 다리구조를 가진 다른 촉매들과 달리 촉매활성이 감소하여 comonomer의 첨가에 따라 활성이 증가하는 comonomer effect는 발견되지 않았다. $^{13}C$ NMR 분석에서 공중합체에 삽입된 1-옥텐의 양은 촉매 리간드에 붙은 치환체에 의존함을 보였으며, 2-p-tolyl 치환체가 붙은 촉매로 얻어진 공중합체에서 1-옥텐 삽입량이 더 높음을 보였다. DSC, GPC 분석에서 반응물 내 1-옥텐의 농도가 증가함에 따라 공중합체의 녹는점, 결정성, 분자량이 모두 감소하였으며 $rac-Me_2Si(Ind)_2ZrCl_2$ 촉매보다 $rac-Me_2Si(2-p-tolylindenyl)_2ZrCl_2$ 촉매의 경우 녹는점, 결정성 및 분자량의 감소폭이 더 크게 나타났다.

• Advances in materials Research
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• 제6권3호
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• pp.303-316
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• 2017

In this article, novel olefin polymerization catalyst with lower cost and simple synthetic process were developed, $ArOTiCl_3$ complexes [$(2-OMeC_6H_4O)TiCl_3(C1)$, $(2,4-Me_2C_6H_3O)TiCl_3(C2)$, $TiCl_3(1,4-OC_6H_4O)TiCl_3(C3)$, $TiCl_3(1,4-OC_6H_2O-Me_2-2,5)$ $TiCl_3(C4)$] and corresponding $(ArO)_2TiCl_2$ complexes [$TiCl_2(OC_6H_4-OMe-2)_2(C5)$ and $TiCl_2(OC_6H_3-Me_2-2,6)_2(C6)$] have been synthesized by the reaction of $TiCl_4$ with phenol, all these complexes were well characterized with $^1H$ NMR, $^{13}C$ NMR, MASS and EA. When combined with methylaluminoxane (MAO), the $ArOTiCl_3/MAO$ system shows high activity for ethylene copolymerization with 1-octene and copolymer was obtained with broaden molecular weight distribution (MWD). The $^{13}C$ NMR result of polymer indicates that the 1-octene incorporation in polymer reached up to 8.29 mol%. The effects of polymerization temperature, concentration of polymerization monomer and polymerization time on the catalytic activity have been investigated.

• Macromolecular Research
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• 제13권4호
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• pp.297-305
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• 2005

The compatibilizing effect of maleic anhydride (MA) in the immiscible blends of EVA22 (vinyl acetate content 22%)/ethylene-${\alpha}$-olefin copolymers with 1-butene (EtBC) and 1-octene (EtOC)) comonomers was studied. By adding 1, 2, and 3 phr of MA in the presence of dicumylperoxide, the morphology, tensile strength at break, and 100 and 300 % modulus of EVA22/EtBC and EVA22/EtOC blends were significantly enhanced. The melting point and crystallization point depression were observed upon the addition of MA. The changes in the ${\beta}$ transition and glass transition temperature of ethylene-${\alpha}$-olefin copolymers and ethylene-vinyl acetate copolymers, respectively, indicate that MA plays a role of compatibilizer for these immiscible blends. The TGA thermograms, measured from the blends with MA, show that thermal stability is slightly enhanced with MA, indicating that MA acts as a reinforcing agent either by grafting or crosslinking with other copolymers.

• Macromolecular Research
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• 제8권1호
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• pp.34-43
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• 2000

The melt rheology of four binary blends of ethylene 1-octene copolymers (EOCs) which consist of one component by Ziegler-Natta and another by metallocene catalysts, was studied to elucidate miscibility in the melt by using torsion rheometer at 200$\^{C}$ and different shear rates. The four blend systems, designated into the FA+FM, SF+FM, RF+EN, and RF+PL blend, are divided and interpreted based on the melt index (MI), the density and the comonomer contents. The melt viscosity such asη', η", and η$\^$*/ is weight average value if the comonomer contents are similar, otherwise they show different manner. The experimental resole are analyzed based on the Cole-Cole plot of logη' uersus log η", the logarithmic plots of the dynamic storage modulus (G') versus the dynamic loss modulus (G") for various blend compositions, and the melt viscosity of 11', n", and f" as a function of blend compositions. As a cerise-quence, the FA+FM blend is miscible, but the SF+FM, RF+EN, and RF+PL blends are not in the melt. Thus miscibility of the blends studied in this communication is suggested to strongly influence by the comonomer contents rather than the density or the MI.

• 한국자동차공학회논문집
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• 제18권1호
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• pp.74-85
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• 2010

In order to formulate the compounded polypropylene(C-PP) which is suitable to an automotive door trim panel, 9 sorts of properties were measured after manufacturing the C-PP using an extruder and an injection machine with polypropylene(PP), ethylene-octene rubber(EOR) and talc. Mixture design, especially extreme vertices design, in DOE with MINITAB - commercial software was used to analyze the data. The relations between each property and each component, for example, $y=0.00907222x_1+0.00870556x_2+0.0155722x_3$ for specific gravity, were found out by the regression analysis and the variance analysis. The optimized formulation of the C-PP for an automotive door trim panel was acquired at PP(77.6962), EOR(11.0238) and talc(10.2800) by use of the response optimizer(mixture) in MINITAB.

• Elastomers and Composites
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• 제47권4호
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• pp.329-335
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• 2012

지르코늄계 메탈로센 촉매/Borate계 공촉매 시스템을 이용하여 poly(ethylene-ter-high ${\alpha}$-olefin-ter-p-methylstyrene)를 합성하였으며 이 때 사용한 high ${\alpha}$-olefin인 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene의 사슬길이 변화가 삼원공중합체에 미치는 여러 가지 영향을 분석하였다. $^{13}C$ NMR과 $^1H$ NMR을 이용하여 삼원공중합체의 구조 및 조성을 확인하였고 high ${\alpha}$-olefin 사슬길이가 촉매활성도, 수율, 분자량 및 분자량분포도 등에 미치는 영향을 살펴보았다. 또한, 사슬 길이 변화에 따른 삼원공중합체의 morphology 변화, 결정화도 변화 및 열적 거동을 비교하였다.

• Elastomers and Composites
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• 제55권4호
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• pp.263-269
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• 2020

Novel flexible terpolymers with a reactive moiety were synthesized by coordination polymerization with a metallocene catalyst and a cocatalyst system. C2-symmetric rac-Et(Ind)2ZrCl2 and tri-iso-butylaluminum/dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate were employed as the catalyst and cocatalyst, respectively. We synthesized reactive terpolymers consisting of ethylene, a high α-olefin content (1-hexene, 1-octene, 1-decene, and 1-dodecene), and divinylbenzene. The structure and composition of the terpolymers were characterized by 1H-nuclear magnetic resonance analysis. The catalytic activity, polymer yield, molecular weight, and molecular weight distribution were measured as functions of the chain length and high content of α-olefins. Furthermore, the thermal properties and crystallinity of the terpolymers were determined by differential scanning calorimetry and wide-angle X-ray scattering.