Kim, Jin-Bong;Chun, Jae-Hwan;Kim, Dong-Hee;Park, Yun-Hee;Lee, Moo-Sung
Macromolecular Research
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v.10
no.4
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pp.230-235
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2002
Alternating polyols of oxymethylene and oxyalkylene were synthesized and used as precursors for thermoplastic poly(ether-ester) elastomers (TPEs). The polyols were synthesized by reacting diols having different methylene units with dichloromethane in the presence of a phase transfer catalyst. The number of methylene units in the alkylene oxides was varied from 3 to 6. TPEs were prepared using the polyols as soft segments and poly(butylene terephthalate) units as hard segments. The polyols and TPEs synthesized were characterized using FTIR, NMR, GPC, DSC, and polarized optical microscopy. The polyols showed a profound odd-even effect on the melting (T$_{m}$) and glass transition temperatures (T$_{g}$). Polyols with odd numbers of methylene groups in the alkylene units have higher transition temperatures than polyols with odd number of methylene groups. The tendency is still kept in TPEs, even though the T$_{g}$ of soft segment in TPEs are slightly higher than those of corresponding neat polyols. The T$_{m}$ and T$_{g}$ of soft segments are almost constant in the range of 20 to 60 wt % contents of soft segments. On the other hand, the normalized heat of fusion of hard segment decreased with increasing the content of loft segment.ent.t.ent.
Polyurethane dispersions(PUD) were prepared from IPDI, PBEAG and PTMG as respectively ester type and ether type polyols and DMPA as anionic site. The effect of composition and type of polyols on the particle size of PUD and mechanical, thermal properties of PUD cast film were investigated. As the PTMG contents in mixed polyols increased, the particle size asymptotically increased and tensile strength showed a mild drop followed by a mild increase. This results from the incompatibility of two polyols, which was possibly identified by DSC analysis.
Two types of polyurethane(PU) ionomer dispersion having different type of soft segment, viz. Poly (tetramethylene adipate) glycol(PTAd), and polypropylene glycol(PPG) were emulsion blended. Viscosity of emulsion blend, mechanical, and surface properties of the emulsion cast films were determined as a function of blend composition. Mechanical properties showed a large scatter of data or negative deviation from the additivity rule, and this was attributed to the incompatibility of soft segments. Contact angle measurement indicated that air facing surface of emulsion cast film contained more of PPG PU, due probably to its smaller particle diameter compared to PTAd PU.
Various waterborne polyurethanes (WPU) with three different types of polyol such as ester type polyol [adipic acid (A)/BD/3-methyl-1,5-pentandiol (MPD) and A/BD]//carbonate type polyol (C/HD/MPD, C/HD, C/BD)//ether type polyol (PTMG) were prepared in this study. This study focused on the effect of polyol type on the properties of WPU. Soft segment Tg (Tgs), 100% elastic modulus and tensile strength were highest when using carbonate polyol, followed by ester polyol and ether polyol, while those of elongation showed the opposite trend. The WPU synthesized with MPD - containing polyol showed lower Tgs, 100% elasticity and strength, and higher elongation than MPD - free WPU. The % transmittance and transparency of the WPU film containing the MPD component was superior to that of the WPU film containing no MPD component, and it was found that the film based on carbonate polyol was slightly better than the film based on ester polyol and ether polyol.
Proceedings of the Korean Society of Tribologists and Lubrication Engineers Conference
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2001.06a
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pp.149-155
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2001
New semi-fluorinated polyol esters were synthesized by condensation reaction of polyols (NPG and TMP) and carboxylic acids such as 2-ethylhexanoic acid, stearic acid and perfluorooctanoic acid. The structures of polyol esters were confirmed by FT-IR and H-NMR etc. And, the fluorinated polyol esters were insoluble in several oils, however, the semi-fluorinated polyol esters were soluble in several oils depended on the structure of polyol esters. The physical properties such as 4-ball wear property and extreme-pressure (EP) properties were characterized by measuring wear scar diameter through ASTM D2266 and by determining the load-carrying through ASTM D2783 method, respectively. As the results, wear scar diameters of oils in which the semi-fluorinated polyol esters were added were not changed compared to those of not added oils. While extreme-pressure properties remarkably Increased with fluorine contents of the esters depended on the structure of acid moiety and polyol moiety. Also, the extreme-pressure property of semi-fluorinated NPG polyol ester in gasoline engine oil was better than that of commercial Teflon coating additive.
Kim, In-Ki;Seo, Hyun-Sook;Ha, Chang-Sik;Park, Dae-Won;Kim, Il
Clean Technology
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v.14
no.1
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pp.29-34
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2008
Copolymerizations of propylene oxide (PO) and phthalic anhydride (PA) have been performed in the presence of double metal cyanide (DMC) catalyst as a means of incorporating ester groups in the polyol backbone. DMC catalyst was effective for the copolymerization and the reactivity ratios measured by modified Kelen-$T{\ddot{u}}d{\ddot{o}}s$ equation were $r_1(PA)\;=\;0$, and $r^2(PO)\;=\;0.248$. Four different Polyol samples containing 1.0, 2.1, 7.52, and 11.42 mol% of PA unit were utilized for the synthesis of thermoplastic polyurethanes of their hard segments of 19 wt%. As the incorporated amount of PA increases, the elongation of the resulting polyurethane decreases and the tensile strength and the tensile modulus increase. The modulation of the incorporated amount of PA into polyol backbone was proven to be a feasible way to tune the physical properties of polyurethanes.
Kim, Jae-Beum;Chung, Kyung-Ho;Chun, Young-Sik;Jung, Jin-Soo;Chang, Young-Wook
Elastomers and Composites
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v.33
no.4
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pp.267-273
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1998
Isocyante terminated urethane prepolymers were synthesized by the reaction of 4,4'-dimethyl phenyldiisocyanate(MDI) and ester type polyols such as ethylene glycol/ butanediol adipate(EBA), neopentylglycol/butanediol adipate (NBA) and hexanediol adipate (HA) . All of the NCO-terminated urethane prepolymers are solid at room temperature, but they become mobile enough to be disposed onto a substrate upon heating about $80^{\circ}C$. Subsequently, they are solidified and cured through the reaction with moisture. Tensile behavior of the ore-thane hotmelt exhibits characteristic features depending on the type of polyol. The adhesive strength determined by single lap shear joint is higher in order of HA, NBA and EBA based ore thane hotmelt, which can be correlated with the magnitude of breaking energy of the cured films. The failure mode are cohesive for all cases and the adhesive strength increases as the test is performed faster. This indicates that the strength of the adhesive joint is primarily dependent upon the bulk properties of the adhesives.
Polyester polyols were synthesized by using each one mole of sebacic acid, isophthalic acid, ethylene glycol, and neopentyl glycol. The synthesized polyol had 56.6 mg KOH/g of hydroxy value and 1980 g/mole of molecular weight. From FT-IR structure analysis of polyester polyol, Hydroxy group(-OH) was observed around 3600 $cm^{-1}$, -CH shoulder of sebacic acid at 2950 $cm^{-1}$, carbony group of ester around 1730 $cm^{-1}$, and benzene ring of isophthalic ring was represented at 1600 $cm^{-1}$, 740 $cm^{-1}$. In case of polyurethane, hydroxy peak was showed at 3600 $cm^{-1}$, and -NH group around 3300 $cm^{-1}$, 1530 $cm^{-1}$. From $^1H$ NMR measurement of polyester polyol, it was found that sebacic acid was represented at 1.3, 1.5, 2.1 ppm, isophthalic acid at 7.3, 8.1, 8.7 ppm, ethylene glycol at 4.2 ppm, and neopentyl glycol at 0.8, 3.2, 3.9 ppm, respectively. In the polyurethane, it is almost the same as spectrum of polyester polyol, but showed very week peak at 7 ppm by benzene ring of toluene diisocyanate.
UDs were synthesized from two different polyols(PTMG, PBEAG), ionic chain extender(DMPA), EDA with $H_{12}-MDI$. PU/PMMA hybrids were prepared with free radical polymerization of MMA monomer in MMA-swelled PUD. PUD particle size and film properties were investigated ionic content and polyol type. Mechanical and thermal properties of PU/PMMA hybrid film were studied in terms of PU's ionic content and the venation of PU/PMMA compositions. As DMPA content increased from 2wt% to 10wt% in PUD, particle size of PUD decreased. PUD's particle size with ester type polyol was found to be smaller then ether type polyol used. Phase separation between hard segment(HS) and soft segment(SS) with ionic contents in PU was shown by the thermal, mechanical property measurement. Although the composition of MMA was changed from 0 to 40 wt% in PU/PMMA hybrid, the particle size of the hybrid did not increase. Using the ester type polyol, tensile strength of hybrid was found to increase by 2wt% - 6wt% DPMA content, but as higher content the strength of hybrid decreased. Moreover with the ether type polyol, tensile strength of hybrid was observed to increase by 2wt% - 4wt% DMPA content, while decreasing at higher content. PU and PMMA polymer molecule being mixed in molecular level was confirmed from the pattern of $T_g$ in DSC thermogram.
Recently, attention has been paid to obtaining bio-polyols from renewable resources. Successful use of these natural ingredients successfully produced in the industry for the synthesis of various polyurethanes is a very important task. In this study, a series of dimethylformamide (DMF) based polyurethanes were synthesized from methylene diphenyl diisocyanate (MDI)/1, 4-butanediol and bio-polyol (polytrimethylene ether glycol based on 1, 3-propanediol : B-POL)/polyester polyol (polyadipate diol based on 1,4-butandiol : H-PET). The effect of different ratio of bio-polyol (B-POL)/polyester polyol (H-PET) on the physical properties of polyurethane was investigated. As the B-POL content in B-POL/H-PET mixture increased, the glass transition of soft segment (Tgs) and tensile strength of polyurethane decreased, however, the elongation at break and tear strength increased. On the other hand, artificial leather was produced by wet process using synthesized DMF-based polyurethanes. It was found that there was almost no difference in the effect of the B-POL/H-PET composition on the average size and density (the number of cells per unit volume) of the porous cells formed in artificial leather. These results show that there is no problem in using bio-polyol (B-POL) based polyurethane for artificial leather produced by wet process.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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