• 한국응용과학기술학회지
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• 제8권2호
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• pp.161-167
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• 1991

The kinetics of hydrolysis of cinnamenylisophorone derivatives (${rho}-H,\;{rho}-Br,\;P-Cl,\;{rho}-OCH_3$) was investigated using ultraviolet spectrophotometry in 20%(v/v) dicxane-$H_2O$ at 25$^{\circ}C$. A rate equation which can be applied over wide pH range (pH $1.0{\sim}13.0$) was obtained. In order to investigate the substituent effects on cinnarnenylisophorone derivatives, Hammett constant was plotted. As the result, the rate of hydrolysis of cinnamenylisophorone derivatives was facilitated by electron donating group. Final products of the hydrolysis were benzaldehyde and isophorone, From the measurement of reaction rate constant according to pH changes, substituent effect, and final products, it was found that the hydrolysis of cinnarnenylisophorone derivatives was initiated by the neutral $H_2O$ molecule which does not dissociated at below pH 9.0, and in the range of pH $9.0{\sim}11.0$ this reaction occurs by $H_2O$ or hydroxide ion competitively, but proceeded by the hydroxide ion above pH 11.0. On the basis of this kinetic study, the reaction mechanism of the hydrolysis of cinnamenylisophorone derivatives was proposed.

• 대한화학회지
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• 제40권12호
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• pp.733-740
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• 1996

4'-[N-(9-Acridinyl)]-1'-(N-methanesulfonyl)-3'-methoxyquinonediimide(AMQD) 의 가수분해속도상수를 25.deg.C의 수용액속에서 자외선 분광법으로 측정하여 넓은 pH에서 잘 맞는 반응속도식을 구하였다. pH에 따르는 속도상수의 변화, Bronsted plot, 가수분해 생성물을 확인, 일반염기 및 치환기 효과 등으로부터 실험 사실에 잘 맞는 반응메카니즘을 제안하였다. 즉 pH 3.00 이하에서는 acridinyl기의 질소에 양성자가 첨가된 다음 quinonoid의 4'-위치에 물의 첨가가 일어나 가수분해가 진행되며, pH 3.00-9.00 사이에서는 물분자와 수산화 음이온의 첨가가 경쟁적으로 일어나 반응이 진행되었고, pH 9.00이상에서는 수산화 음이온의 농도에만 비례함을 알았다.

• 한국물환경학회지
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• 제26권5호
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• pp.810-815
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• 2010

Ultrasonic sludge pre-treatment has been studied to enhance the performance of anaerobic digestion by increasing sludge hydrolysis which is regarded as the rate-limiting-step of anaerobic digestion. In this study, the effect of ultrasonic pre-treatment on sludge hydrolysis (solubilization) and methane production was investigated. Sludge solubilization efficiency increased with ultrasonic energy input. However, it is uneconomical to apply more than 720 kJ/L as the solubilization efficiency per energy input declines afterwards. Volatile fatty acids concentration increased after the ultrasonic sludge hydrolysis. Anaerobic batch digestion showed that methane volume reached 64.7 and 84.5 mL after 18 days of incubation with the control sludge and ultrasonically hydrolyzed sludge, respectively. Methane production potential, maximum methane production rate, and the lag time of modified Gompertz equation were changed from 70 mL, 6.4 mL/day, and 1.2 days to 89 mL, 9.6 mL/day, and 0.5 day, respectively, after the ultrasonic sludge treatment. The results proved that ultrasonic pre-treatment contributed significantly not only for the methane production but also for the reduction of anaerobic digestion time which is critical for the performance of anaerobic sludge digestion.

• 한국응용과학기술학회지
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• 제10권1호
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• pp.75-81
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• 1993

The hydrolysis kinetics of 2-furyl chalcone derivatives $[I]{\sim}[V]$ was investigated by ultraviolet spectrophotometery in 30% dioxane-$H_{2}O$ at $25^{\circ}C$ and the structure of these compounds were ascertained by means of ultraviolet, infrared and NMR spectra. The rate equations which were applied over a wide pH range(pH $1.0{\sim}12.0$) were obtained. The substituent effects on 2-furyl chalcone derivatives $[I]{\sim}[V]$ were studied, and the hydrolysis were facilitated by the electron attrecting groups. On the basis of the rate equation, substituent effect, general base effect and final product. the plausible hydrolysis mechaism was proposed: Below pH 4.0, it was only proportional to concentration of hydronium ion, at pH $4.0{\sim}9.0$, neutral $H_{2}O$ molecule competitively attacked on the double bond. By contrast, above pH 9.0, it was proportional to concentration of hydroxide ion.

• 한국응용과학기술학회지
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• 제12권1호
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• pp.35-41
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• 1995

The Hydrolysis kinetics of Benzoyl Styrene Derivatives[I]${\sim}$[IV] was investigated by ultraviolet spectrophotometery in 5% dioxane-$H_2O$ at $40^{\circ}C$. The structure of these compounds were ascertained by means of ultraviolet, melting point, IR and NMR spectra. The rate equations which were applied over a wide pH range (pH $1.0{\sim}13.0$) were obtained. The substituent effects on Benzoyl styrene derivatives[I]${\sim}$[IV] were studied, and the hydrolysis were facilitated by electron attracting groups. On the basis of the rate equation and substitutent effect and final product, the plausible hydrolysis reaction mechanism was proposed: At pH 1.0${\sim}$pH 9.0, not relevant to the hydrogenl ion concentration, neutral $H_2O$ molecule competitively attacked on the double bond. By contrary. Above pH 9.0, It was proportional to concentration of hydroxidel ion.

• 한국응용과학기술학회지
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• 제10권2호
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• pp.73-80
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• 1993

The hydrolysis reaction kinetics of 2-thienyl chalcone derivatives $[II]{\sim}[V]$ was investigated by ultraviolet spectrophotometery in 20% dioxane-$H_2O$ at $25^{\circ}C$ and the structure of these compounds were ascertained by means of ultraviolet, infrared and NMR spectra. The rate equations which were applied over a wide pH range(pH $1.0{\sim}13.0$) were obtained. The substituent effects on 2-thienyl chalcone derivatives$[II]{\sim}[V]$ were studied, and the hydrolysis were facilitated by electron attracting groups. On the basis of the rate equation, substitutent effect and final product, the plausible hydrolysis reaction mechanism was proposed : At pH $1.0{\sim}9.0$, not relevant to the hydrogen ion concentration, neutral $H_2O$ molecule competitvely attacked on the double bond. By contraries, above pH 9.0, it was proportional to concentration of hydroxide ion.

• 대한화학회지
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• 제28권4호
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• pp.259-264
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• 1984

1 : 4 dioxane-물의 혼합용매중에서 benzenesulfonylimido phosgene의 가수분해 반응속도 상수를 자외선 분광법으로 측정하여 넓은 pH범위에서 잘 맞는 반응속도식을 구하였다. Grunwald-Winstein식에 적용하여 pH4.0에서 m=0.4의 값을 얻었으며 열역학적 활성화 파라미터 값은 pH4.0에서 ${\Delta}H^{\neq}$ = 15kcal/mol과 $ {\Delta}S^{\neq}$ =-21e.u 그리고 pH10.0에서는 $ {\Delta}H^{\neq}$ = 8kcal/mol, ${\Delta}S^{\neq}$ = -39e.u.이었다. 이와 같은 결과로부터 잘 알려져 있지않은 benzenesulfonylimido phosgene의 친핵성 첨가-제거 반응메카니즘을 정량적으로 잘 설명할 수 있었다.

• 한국윤활학회:학술대회논문집
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• 한국윤활학회 2001년도 제33회 춘계학술대회 개최
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• pp.162-177
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• 2001

분자구조가 서로 다른 7종의 폴리올에스터 오일에 대한 가수분해속도가 측정되었다. 사용된 폴리올에스터는 2가 및 4가의 다가알콜과 서로 다른 탄소수의 직쇄 흑은 분기지방산으로 합성된 다가에스터 화합물이며, 이들의 가수분해반응은 p-톨루엔설폰산을 촉매로 사용하는 온건한 산성조건하에서 수행되었다 폴리올에스터 오일의 가수분해과정에서 생성되 는 부분에스터와 다가알콜 및 지방산 등의 구조가 확인되었고 반응시간의 경과에 따른 가수분해 생성물들의 농도가 측정되었다. 각 반응단계의 속도상수는 속도식과 실험적으로 얻은 각 화합물들의 농도로부터 최소제곱법에 의해 구하였고, 얻어진 가수분해 속도상수가 서로 비교되었다. 폴리올에스터 오일의 가수분해 속도는 지방산의 분자구조에 가장 크게 영향을 받는다. 즉, 직쇄지방산에 의한 폴리올에스터 오일은 분기지방산에 의한 폴리올에스터 오일보다 가수분해속도가 매우 마르며, 분기지방산에 의한 폴리을에스터 오일 중에서는 가지사슬의 모양과 위치가 가수분해속도에 영향을 미치는 것으로 확인되었다. 본연구에서 사용된 7종의 폴리올에스터 오일에 대한 가수분해속도는 물분자가 폴리올에스터 오일의 카르보닐 탄소를 공격할 때 인접한 가지사슬에 의한 입체장애효과를 비교함으로써 효과적으로 설명할 수 있다.

• Applied Biological Chemistry
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• 제37권2호
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• pp.124-129
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• 1994

25%(v/v) dioxane 수용액의 넓은 pH범위에서 살충성 $O,O-Diethyl-{\alpha}-cyanobenzylideneamino-oxyphosphorothioate(Volaton^{\circledR})$의 가수분해 반응은 용매효과 (pH 6.0; m=0.21, n=1.55, pH 12.0; m=0.42, n=3.14 및 $|m|{\ll}|l|$), 반응 속도식, 일반염기 촉매효과, 가수분해 반응생성물 분석 및 분자 궤도(MO) 함수 계산 등의 결과로부터 trigonal bipyramidal$(sp^3d^2)$중간체를 경유하여 pH 7.0 이하에서는 $A_{AC}2$형 반응, 그리고 pH 9.0 이상에서는 $B_{AC}2$형 반응이 일어난다. Volaton의 가수분해 반응성은 입체 장애보다는 양하전 크기$(p{\gg}{\alpha}C_2)$에 의존적이며 $pH\;7.0{\sim}9.0$ 사이에서는 이들 두 반응이 경쟁적으로 일어나는 반응 메카니즘을 제안하였다.

• 대한화학회지
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• 제40권2호
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• pp.128-134
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• 1996

Dihydro-1, 4-oxathiin 유도체의 가수분해 반응속도를 25.deg.C의 수용액에서 자외선 분광기를 사용하여 측정하고 넓은 pH범위에서 적용될 수 있는 반응속도식을 유도하였다. 가수분해 반응속에에 미치는 치환기 효과를 검토하기 위하여 Hammett plot한 결과 전자 끄는기에 의하여 반응속도가 촉진됨을 확인할 수 있었다. 가수분해 최종 생성물은 2-(2-hydroxyethylthio)acetoacetanilide enol형이었다. 가수분해 반응속도상수 측정실험과 반응식 유도과장, 일반염기 효과, 치환기 효과 및 최종 생성물의 결과로부터 dihydro-1, 4-oxathiin 유도체의 기수분해 반응 메카니즘을 제안하였다. pH3.5이하에서는 양서자가 첨가된 dihydro-1, 4-oxathiin의 2번 탄소에 물분자의 공격에 의해 진행되며, pH3.5 이상에서는 2번 탄소에 히드록시이온의 첨가에 의하여 진행됨을 알 수 있었다. pH4.0-9.0사이에서는 dihydro-1, 4-oxathiin에 중성의 물분자가 첨가되는 것이 속도결정단계임을 알았다.