• Title/Summary/Keyword: equation of hydrolysis rate

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물고기 기름의 가수분해에 대한 수학적 모형개발 (Development of Mathematical Model for the Hydrolysis Fish Oil)

  • 김원호;이용훈;박지숙;허병기
    • KSBB Journal
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    • 제20권2호
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    • pp.106-111
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    • 2005
  • 물고기 기름을 구성하고 있는 15종류 지방산에 대한 mol수와 가수분해 시간 사이의 함수관계를 대수함수식, $S_i=-{\alpha_i}1n(t)+{\beta_i}$로 나타내었다. 동일 가수분해 시간에서 각 지방산에 대한 대수함수식의 $S_i$ 값과 실측치 사이의 오차가 15 종류 지방산 모두에 대하여 $5\%$ 이내에 분포되었다. 각 지방산의 mol수 $S_i$와 가수분해 시간 사이의 대수함수식으로부터 각 지방산에 대한 가수분해 반응속도를 지방산 mol 수의 지수함수 관계식, $v_i={\gamma_i}exp(\frac{S_i}{\alpha_i})$로 유도하였다. 또한 유도된 $S_i$와 t 사이의 함수관계식으로부터 물고기 기름을 구성하는 15 종류 지방산 각각에 대한 가수분해율을 분석하였다. 가수분해 시간 48시간에서 가수분해율이 $70\%$ 이상인 지방산은 C14:0, C16:0, C18:0, C16:1, C18:1(n-7) 및 Cl8:1(n-9)이였으며, 가수분해율이 $40\%$ 내지 $60\%$ 사이에 분포되어 있는 지방산은 C20:1, C22:1, C18:3, C18:4, C20:4 및 C20:5이였으며, 가수분해율이 $30\%$ 내외인 지방산은 C2l:5와 C22:5이였으며, $20\%$ 이하인 지방산은 C22:6이였다.

Dichlorvos와 methidathion의 생분해율의 측정 (Determination of Biodegradation Rate on Dichlorvos and Methidathion)

  • 민경진;차춘근
    • 한국환경보건학회지
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    • 제25권3호
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    • pp.36-43
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    • 1999
  • The present study was performed to investigate biodegradation rate of dichlorvos and methidathion. In the biodegradation test of two pesticides by the modified river die-away method from June 17 to August 22, 1998, the biodegradation rate constants and half-life were determined in Nakdong(A) and Kumho River(B). Biodegradation rate of dichlorvos was 4.51% in A sampling point, 6.88% in B sampling point after 7 days. Biodegradation rate constants and half-life of dichlorvos were 0.0066 and 105 days in A sampling point, 0.0102 and 67.9 days in B sampling point, respectively. Biodegradation rate of methidathion was 23% in A sampling point, 36% in B sampling point after 7 days. Biodegradation rate constants and half-life of methidathion were 0.0377 and 18.4 days in A sampling point, 0.0641 and 10.8 days in B sampling point, respectively. Biodegradation rate of methidathion was faster than that of dichlorvos. This suggested that the difference in biodegradation of pesticides was due to difference in the water quality and standard plate counts in the Nackdong and Kumho Rivers. The result of correlation analysis between biodegradation rate constants of the pesticides and water quality(DO, BOD, SS, ABS, NH$_3$-N, and NO$_3$-N) showed significant correlation with BOD, SS and NH$_3$-N at the 5% significant level. A significant linear equation was obtained from regression analysis at the 5% significant level, whereas, dependent variables were BOD, SS and NH$_3$-N, and the biodegradation rate constant was independent variable. It is suggested that dichlorvos will be mainly degraded by hydrolysis, and for methidathion was both hydrolysis and biodegradation. A significant QSAR equation was obtained from regression analysis at the 10% significant level, whereas, dependent variable is biodegradation rate constants of BPMC, chlorothalonil, dichlorvos and methidathion, vapor pressures, partition coefficients and water solubilities of the pesticides are independent variables. Also, a significant linear equation was obtained from regression analysis at the 1% significant level, whereas, dependent variable is biodegradation rate constants of BPMC, chlorothalonil, dichlorvos and methidathion, hydrolysis rate constants of the pesticides are independent variables. It is suggested that the pesticides will be degraded by main degradation factor when the pesticides was affected both hydrolysis and biodegradation.

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N-(2,4-dinitrophenyl)benzhydrazonyl Bromide 유도체의 가수분해 반응메카니즘 (Hydrolysis Mechanism of N-(2,4-dinitrophenyl)benzhydrazonyl Bromide Derivatives)

  • 박찬일;차기원;이익춘;장병두
    • 대한화학회지
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    • 제41권4호
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    • pp.198-204
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    • 1997
  • N-(2,4-dinitrophenyl)benzhydrazonyl bromide 유도체들의 가수분해 반응속도상수를 20$^{\circ}C$의 수용액에서 자외선 분광광도법으로 측정하여 넓은 pH 범위에서의 반응속도식을 구하였다. 반응속도식, 용매효과, 치환기 효과, 염효과, 열역학적 활성화 파라미터 등의 결과로부터 가수분해 반응메카니즘을 제안하였다. 즉, pH 3.0에서는 carbonium ion 중간체를 거쳐 SN1 반응에 의해 진행되며, pH 10.0에서는 1,3-dipolar 반응 메카니즘 또는 SN2 반응에 의해 진행됨을 제안하였다.

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Styryldiphenylphosphine Oxide의 가수분해 반응 메카니즘에 관한 반응속도론적 연구 (Kinetic Studies on the Mechanism of Hydrolysis of Styryldiphenylphosphine Oxide)

  • 김태린;신갑철;편상용;이석희
    • 대한화학회지
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    • 제44권5호
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    • pp.429-434
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    • 2000
  • Styryldiphenylphosphine(SDPO)의 가수분해 속도상수를 자외선 분광법으로 측정하여 넓은 pH에서 잘 맞는 반응속도식을 구하였다. pH에 따르는 속도상수의 변화, 가수분해 생성물의 확인, 일반염기 및 치환기 효과 등으로부터 실험 결과에 잘 맞는 반응 메커니즘을 제안하였다. 즉 pH 4.5 이하에서는 phosphine oxide기의 산소에 양성자가 첨가된 다음 탄소 이중결합에 물의 첨가가 일어나 가수분해가 진행되며, pH 4.5-8.0 사이에서는 물분자와 수산와 음이온의 첨가가 경쟁적으로 일어나 반응이 진행되었고, pH 8.0 이상에서는 반응속도 상수가 수산화 음이온의 농도에만 비례함을 알았다.

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${\alpha}$-Cyano-${\beta}$-Piperonylacrylic Acid의 가수분해 메카니즘과 그의 반응속도론적 연구 (Kinetics and Mechanism of the Hydrolysis of ${\alpha}$-Cyano-${\beta}$-piperonylacrylic Acid)

  • 김태린;이광일
    • 대한화학회지
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    • 제17권4호
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    • pp.269-274
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    • 1973
  • ${\alpha}$-Cyano-${\beta}$-Piperonylacrylic Acid의 가분해 속도상수를 자외선분광기를 사용하여 구하였으며 아울러 넓은 pH범위에 잘 맞는 반응속도식도 얻었다. 이 식에 의하면 넓은 pH범위에 잘 맞는 반응속도식도 얻었다. 이 식에 의하면 넓은 pH범위, 특히 종전에 잘 규명된 바 없는 산성용매 속에서의 반응 및 hydroxide ion의 촉매역활 등도 정략적으로 잘 설명할 수 있음을 알았다. 즉 pH4.0이하에서의 가수분해반응은 ${\alpha}$-Cyano-${\beta}$-Piperonylacrylic Acid에 물분자가 첨가되므로써 시작되며 pH $5.0{\sim}7.5$ 에서는 ${\alpha}$-Cyano-${\beta}$-Piperonylacrylic Acid와 ${\alpha}$-Cyano-${\beta}$${\alpha}$-Cyano-${\beta}$-piperonylacrylate anion에 물분자만이 첨가되며 pH 12.0 이상에서는 hydroxide ion만이 ${\alpha}$-Cyano-${\beta}$-piperonylacrylate anion에 첨가됨을 알았다.

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Hydrolysis Mechanisms of Fish Oil by Lipolase-100T

  • HUR, BYUNG-KI;DONG-JIN WOO;CHONG-BO KIM
    • Journal of Microbiology and Biotechnology
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    • 제9권5호
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    • pp.624-630
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    • 1999
  • In order to investigate the position of various fatty acids attached to glycerol and the specificity of Lipolase-100T, hydrolysis of fish oil was carried out with Lipolase-100T derived from Aspergillus oryzae. The amounts of free fatty acids produced from triglyceride, 1,2(2,3)-diglyceride, 1,3-diglyceride, and 2-monoglyceride and conversion rates of 1,2(2,3)-diglyceride to 1,3-diglyceride and 2-monoglyceride to 1(3)-monoglyceride were also calculated. The ratio of 1,2-diglyceride content to 1,3-diglyceride was higher than 70 in the early period of hydrolysis. The fatty acid content of the glyceride mixture after 72 h of hydrolysis was compared with that of fish oil, and it was found that polyunsaturated fatty acids such as C16:4, C20:4 n-3, C20:5 n-3, C21:5 n-3, C22:5 n-3 and C22:6 n-3 were located in the 2-position of glycerol. Material balance of each component in the hydrolysis system was written to obtain a set of simultaneous linear equations. The theoretical quantity of free fatty acids produced from triglyceride, 1,2-diglyceride, 1,3-diglyceride, and monoglyceride, respectively, were calculated by solving the linear equation system. The conversion rate of 1,2(2,3)-diglyceride to 1,3-diglyceride and that of 2-monoglyceride to 1(3)-monoglyceride were also obtained. The results showed that the migration rate of 1,2(2,3)-diglyceride to 1,3-diglyceride was higher than the hydrolysis rate of 1,2(2,3)-diglyceride to 2-monoglyceride and the conversion rate of 2-monoglyceride to 1(3)-monoglyceride was extremely low.

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N-(benzoyl)-C-(N-methylanilino)imidoylchloride 유도체의 가수분해 반응메카니즘 (Hydrolysis Mechanism of N-(benzoyl)-C-(N-methylanilino)imidoylchloride Derivatives)

  • 권기성;이용구;성낙도;김천석
    • 대한화학회지
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    • 제37권6호
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    • pp.618-625
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    • 1993
  • 25$^{\circ}C$의 50%(v/v) 메탄올-물의 혼합용액 속에서 pH 변화에 따른 X-치환된 N-(benzoyl)-C-(N-methylanilino)imidoylchloride(s)들의 가수분해 반응속도상수를 측정하여 반응속도식, 치환기효과, 용매효과, 염효과, 열역학적 활성화 파라미터 및 가수분해반응 생성물 분석 등의 결과로부터 pH 3.0~10.0까지의 사이에서는 azocarbonium ion 중간체를 지나는 $S_N$1형 반응, pH 3.0 이하의 pH 10.0 이상의 pH에서는 사면체 중간체를 지나는 친핵성 첨가-제거반응(A$d_{N-E}$)이 일어남을 제안하였다.

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N-(benzenesulfonyl)-C-(N-methylanilino)imidoyl Chloride 유도체의 가수분해 반응 메카니즘 (Hydrolysis Mechanism of N-(benzenesulfonyl)-C-(N-methylanilino)imidoyl Chloride Derivatives)

  • 권기성;송윤이
    • 대한화학회지
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    • 제39권8호
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    • pp.650-656
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    • 1995
  • 25$^{\circ}C$의 50%(v/v) 메탄올-물의 혼합용매 속에서 N-(benzenesulfonyl)-C-(N-methylanilino)imidoyl Chloride 유토체의 가수분해 반응 속도 상수를 자외선 분광광도법으로 측정하여 반응속도식, 치환기효과, 용매효과, 염효과, 열역학적 할성화 파라미터 및 가수분해 생성물의 분석 등의 결과로부터 pH9.0 이하의 범위에서는 azocarbonium ion 중간체를 지나는 $S_N1$형 반응, pH 10.0 이상의 pH에서는 사면체 중간체를 지나는 친핵성 첨가-제거반응($Ad_{N-E}$)이 일어남을 제안하였다.

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N-(p-니트로페닐)-벤조히드라조닐아지드 유도체의 가수분해 반응메카니즘과 그의 반응속도론적 연구 (Kinetics and Mechanism of the Hydrolysis of N-(p-Nitrophenyl)-benzohydrazonyl Azide Derivatives)

  • 성낙도;권기성;김태린
    • 대한화학회지
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    • 제22권3호
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    • pp.150-157
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    • 1978
  • N-(p-nitrophenyl)-benzohydrazonyl azide (p-$CH_3,\;p-CH_3O,\;p-NO_2$, p-Cl, p-Br) 유도체들의 가수분해 반응 속도상수를 $25^{\cicr}C$의 50% dioxane 수용액속에서 자외선 분광광도법으로 측정하여 넓은 pH 범위에서 잘맞는 반응속도식을 구하였다. 위 반응속도식과 가수분해 반응속도에 미치는 치환기 효과를 검토하기 위하여 Hammet의 식에 도시한 결과 pH 5.0 이하에서는 $\rho$ = -0.47을, pH 7.0 이상에서는 $\rho$ = 0.68을 얻었다. 또한 반응속도에 미치는 염의 효과, 용매효과, 그리고 azide ion 효과로부터 이 가수분해 반응은 pH 5.0 이하에서는 $S_N1$ 반응, pH 7.0 이상에서는 hydrazonyl azide에 hydroxide 이온이 직접 반응하는 $S_N2$ 반응이 일어나며 pH 5.0와 pH 7.0 사이에서는 이 두반응이 서로 경쟁적으로 반응함을 알 수 있었다.

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${\alpha}$-(n-Butyl)-N-Phenylnitrone유도체의 가수분해 반응메카니즘과 반응속도론적 연구 (Kinetics and Mechanism of the Hydrolysis of ${\alpha}$-(n-Butyl)-N-Phenylnitrone)

  • 이석우;곽천근;이광일;이기창
    • 대한화학회지
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    • 제36권4호
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    • pp.584-588
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    • 1992
  • ${\alpha}$-(n-butyl)-N-phenylnitrone 유도체들의 가수분해 반응속도상수를 $25^{\circ}C$의 수용액에서 자외선 분광광도법으로 측정하여 넓은 pH 범위에서 잘 맞는 반응속도식을 구하였다. 반응속도식, 가수분해 생성물, 일반염기(general base) 및 치환기 효과 등의 결과로부터 가수분해 반응메카니즘을 제안하였다. 즉, pH 4.5이하에서의 가수분해는 양성자가 첨가된 nitrone의 ${\alpha}$-탄소에 물분자의 공격에 의해 진행되며, pH 10.0 이상에서는 ${\alpha}$-탄소에 히드록시 이온의 직접 첨가에 의하여 가수분해가 진행된다. pH 4.5∼10.0에서는 nitrone에 물분자가 첨가되는 것이 속도결정단계임을 알았다.

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