Photodegradation of endosulfan alpha, beta, and sulfate known as the most toxic substance among organochlorine pesticides by UV irradiation was studied at experimental conditions such as different pH aqueous solution and reaction time. The initial concentration of endosulfan alpha, beta, and sulfate in aqueous solution was 500 ppb, respectively. The experiment of photodegradation was conducted in a quartz reactor equipped with a low pressure mercury lamp (100 W, 240 nm). The samples were withdrawn from the photo reactor at intervals of 0, 10 min, 30 min, 1 hr, 2 hr, and 4 hr. Endosulfan sulfate was never hydrolyzed and photodegraded in wide range of pH. At pH 5 and reaction time (240 min), endosulfan alpha was photodegraded up to 67%. Both endosulfan alpha and beta were started to photodegrade at pH 6.5 with the lapse of time, resulting in approximately 99.9% and 87.2% of photodegradation efficiency, respectively. Furthermore, at pH 9, endosulfan alpha and beta was partially hydrolyzed and photodegraded to 99.5% at 120 min of reaction time. During the photolysis, any photo-products of endosulfan alpha, beta, and sulfate were not observed.
생쥐 체내에서 $^{14}C-{\alpha}-Endosulfan$의 흡수, 분포, 대사, 배설 등의 동태를 구명하기 위하여 약제를 7.5mg $kg^{-1}$ 수준으로 복강주사 처리하여 수행한 시험 결과를 요약하면 다음과 같다. 1. 약제처리 후 4 일 이내에 처리 방사능의 63.9%가 소변을 통해 배설되었고, 그 후부터는 배설율이 일정하였다. 2. 약제처리 후 각 조직별 방사능의 분포는 처리 30분 이내에는 심장에 가장 높게 분포하였으며, 2시간에는 간과 신장에서 그 분포율이 현저하게 증가하였으며, 시간이 경과함에 따라 그 분포율은 점점 감소하였다. 3. $^{14}C-{\alpha}-endosulfan$은 생쥐 체내에서 ${\beta}-endosulfan({\beta}-E)$, endosulfan ether(EE), endosulfan sulfate(ES), 그리고 endosulfan alcohol(EA)로 대사되었으며 주요 대사산물은 간에서 EA(13.25%) 그리고 신장에서는 EHE(19.37%)였다. 4. 소변중에 배설된 대사산물로는 EA(43.21%), ES(4.78%), ${\beta}-E$(7.21%), EE(3.72%), EHE(18.04%) 등이었다.
본 연구에서는 잔류농약을 효과적으로 제거하는 방법을 토양 및 수용액상에서 연구하였다. 이를 위해 표준물질은 유기염소계 ${\alpha}$-endosulfan, ${\beta}$-endosulfan을 사용하였다. 분석방법은 각각 채취한 시료를 전처리하여 Ultra II[$(30m{\times}0.25mm(ID){\times}0.25{\mu}m$] 컬럼을 장착한 GC-${\mu}$-electron capture detector(${\mu}$-ECD)로 분석하였다. 토양 중 잔류농약의 회수율은 96-100%로 나타났다. 토양에 농약분해제를 살포하여 시간별 ${\alpha}$-endosulfan, ${\beta}$-endosulfan의 변화량을 분석한 결과 73, 61% 감소하였다. 토양시료에 농약분해제를 첨가하고, 수분의 양을 10 mL에서 100 mL로 증가 시키면서, 잔류농약의 변화량을 측정하였다. 그 결과, ${\alpha}$-endosulfan은 45%에서 85 %로, ${\beta}$-endosulfan은 44%에서 88%로 제거되었다. 마지막으로, 수용액상에서도 시간별 endosulfan의 제거율 실험을 하였다. 실험 결과 30분 내에서 ${\alpha}$-endosulfan은 99%, ${\beta}$-endosulfan은 98%가 분해 제거되었다. 이와 같은 현상은 농약분해제에 많은 유기산염과 강알칼리 성분들이 알칼리 가수분해를 일으킨 것으로 추정할 수 있다.
2000년 7월부터 2000년 10월까지 경기도 지역에 유통중인 17종의 농산물 397건에 대해 안전성을 확보하고 보건위생상 위해를 예방하기 위한 기초자료로 활용하기 위하여 유기염소계 13종을 GC/ECD와 GC/MSD에 의하여 분석한 결과. 농산물 397건 중 endosulfan이 31건(7.8%) 검출되었으며 chlorothalonil이 4건(1.0%) 검출되었다. 농약의 검출범위는 endosulfan 의 경우 상추는 3.7437~0.0488ppm, 시금치 2.1902~0.1423ppm, 아욱 2.4909~0.0786ppm과 겨자잎에서 3.2333~0.3997ppm이었다. Chlorothalonil은 상추에서 5.8097ppm과 시금치에서 0.8962ppm이었다. 잔류허용 기준을 초과하는 농산물은 endosulfan이 5건(1.8%)이었으며 chlorothalonil은 1건(0.3%)이었다. Endosulfan은 산화물 형태인 endosulfan sulfate(45.9%)가 $\alpha$-endosulfan(28.5%) , $\beta$-endosulfan(23.9%)보다 높게 나타나, 농약이 식물체 표면에 부착되어 있는 양보다 식물체 내에 흡수되어 있는 양이 더 많이 잔재할 수 있다는 것이 입증되었다.
A phytoremediation study has been conducted to see if some known aquatic plants can remove the pesticides, endosulfan-${\alpha},\;{\beta}$ and fenitrothion which are frequently used in the crop protection and golf course management, and are likely to exist as residual pollutants in the aquatic ecosystems. Among the five aquatic plants tested in the microcosms, water lily Nymphaea tetragona Georgi showed the highest degradation efficacies (85~95%) for the three pesticides as opposed to the control(13~26%). The efficacies for the other plants were in the range of 46~80% in the order of Pistia stratiotes, Cyperus helferi, Eichhornia crassipes, and Iris pseudoacorus. Fenitrothion, an organo-phosphorus pesticide, was much more vulnerable to the phytoremediation than the organo-chlorine pesticides, endosulfan-${\alpha}$ and endosulfan-${\beta}$. The kinetic rate constants ($min^{-1}$) for removal of the three pesticides were more than 10 times higher than the control (non-planting) in case of Nymphaea tetragona Georgi. This aquatic plant showed kinetic rate constants about 2 times as much as the lower kinetic rate constants shown by Iris pseudoacorus. The reason for the highest degradation efficacy of water lily would be that the plant can live in the sediment and possess roots and broad leaves which could absorb or accumulate and degrade more pollutants in association with microbes. These results indicate that some of the selected aquatic plants planted near the agricultural lands and wetlands could contribute to remediation of pesticides present in these places, and could be applicable to protection of the aquatic ecosystems.
The dynamic range of mass selected detector, which is very popular recently because of the simplicity and cheap price, was determined by using priority pollutants. The applied priority pollutants were four pesticides, 4,4'-DDE and 4,4'-DDD, which show the sharp peaks, and ${\alpha}$-endosulfan and ${\beta}$-endosulfan, which show the broad peaks in SIM Chromatogram. The dynamic range of the 4,4'-DDE and the 4,4'-DDD was $0.1{\sim}3000{\mu}g/ml$. The broad peaks of the ${\alpha}$-endosulfan and ${\beta}$-endosulfan resulted in $0.25{\sim}3000{\mu}g/ml$ of dynamic range.
BACKGROUD: ${\alpha}$- and ${\beta}$- Endosulfan isomers of endosulfan, an endocrine disrupting chemical, are widely used cyclodiene organochlorine pesticide in worldwide, and it has widespread application in agriculture and can contaminate river-system as runoff from soil or aerial deposition METHOD AND RESULTS: In this study, an attempt was made to isolate an endosulfan degrading fungus from endosulfan-polluted agricultural soil. Through repetitive enrichment and successive subculture in media containing endosulfan and its metabolites as the sole carbon source, a fungus designated KEF-1 was isolated. Based on phylogenetic analysis, strain KEF-1 was assigned to the genus Eutypella. Also, the ITS (internal transcribed spacer) sequences of KEF-1 were submitted to GenBank under accession number EF581006. In potato dextrose broth containing 8 ${\mu}g$/mL endosulfan, strain KEF-1 completely degraded the endosulfanin 12 days. CONCLUSION: These results suggested that Eutypella sp. KEF-1 has potential as a biocatalyst for endosulfan bioremediation
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[게시일 2004년 10월 1일]
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