• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제2권3호
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• pp.114-121
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• 1981

Reactions of thioxanthylium ion with dimethyl-, dibenzyl-, diisopropyl-, and diphenylmercury in the air gave 9,9'-methylenedithioxanthene, 9-benzylthioxanthene, 9-acetonylthioxanthene, and 9-phenylthioxanthene, respectively, as a 9-substituted thioxanthene. In contrast with reactions with aromatics with an electron-donating group, large amount of thioxanthene and thioxanthone were obtained. However, only trace amounts of thioxanthene and thioxanthone were obtained from the reaction with dibenzylmercury under nitrogen atmosphere. In order to explain these reactions, one electron transfer between thioxanthylium ion and organomercurials was proposed.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제23권5호
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• pp.688-692
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• 2002

The aminomethylation of phenols with para-substituents by the Mannich reaction has successfully been accomplished to produce the Mannich bases 2-6. The compounds 7-8 have also been synthesized in order to identify the effect of the side arms and t he macrocycle in the complex formation. Protonation constants and stability constants of the double armed diaza-18-crown-6 ethers 2-7 with metal ions have been determined by potentiometric method at 25 $^{\circ}C$ in 95 % methanol solution. Under a basic condition (pH > 8.0), the double-armed crown ethers 2-6 revealed stronger interaction with divalent metal ions than the simple diazacrown ether 1. The stability constants with these metal ions were Co 2+ < Ni2+ < Cu2+ > Zn 2+ in increasing order, which are in accordance with the order of the Williams-Irving series. The stability constants with alkali earth metal ions were Ca 2+ < Sr 2+ < Ba 2+ in increasing order, which may be explained by the concept of size effect. It is noteworthy that the hosts 2-6, which have phenolic side arms and a macrocycle, bind stronger with metal ions than the hosts 1 and 7. On the other hand, the host 8, which has phenolic side arms with a pyperazine ring,provided comparable stability constants to those with the host 3. These facts demonstrate that phenolic side arms play a more important role than the azacrown ether ring in the process of making a complex with metal ions especially in a basic condition. In particular, the log KML values for complexation of divalent metal ions with the hosts 2-6 had the sequence, i.e., 2 (R=OCH3) < 3 (R=CH3) < 4 (R=H) < 5 (R=Cl) < 6 (R=CF3). The stability constants of the hosts 5 and 6 containing an electron-withdrawing group are larger than those of the hosts 2 and 3 containing an electron-donating group. This substituent effect is attributed to the solvent effect in which the aryl oxide with an electron-donating group has a tendency to be tied strongly with protic solvents.

• Applied Biological Chemistry
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• 제43권2호
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• pp.141-147
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• 2000

130종의 식물성 한약재 열수 추출물의 항산화활성 및 세포에 대한 항변이원성과의 관련성을 조사하였다. 항산화활성은 DPPH 자유라디칼에 대한 전자공여능 및 Fenton반응에 의해서 생성되는 hydroxyl radical$({\cdot}OH)$ 소거능을 각각 측정하였다. 조사한 대다수의 한약재들이 전자공여능 및 ${\cdot}OH$ 소거능을 가지고 있었는데, DPPH 자유라디칼에 대한 전자공여능이 가장 큰 한약재는 필발(Piper longum L.)이었으며, ${\cdot}OH$ 소거능이 가장 큰 한약재는 석곡(Dendrobium moniliforme L.)이었다. 항산화활성의 측정 결과, 전자공여능 및 ${\cdot}OH$ 소거능이 대조구에 비하여 모두 50% 이상이 되는 항산화 효과가 큰 한약재는 지모(Anemarrhena asphodeloides Bunge)를 포함하여 24종 이었다. 항변이원성을 뚜렷하게 나타내는 11종의 한약재가 $Cu^{2+}$ 존재 하에서 DNA의 손상이 유도될 수 없는지 여부를 조사한 결과, 택사(Alisma canaliculatum All. Br.)와 백자인(Nitraria sibirica Pall), 오약[Lindera strychifolia (Sieb. et Zucc) Villar]을 제외한 모든 시료에 의하여 DNA의 손상이 일어난다는 사실을 알았다. 또한 택사와 백자인은 화학적 돌연변이원인 mitomycin C가 유발하는 DNA손상도 강하게 억제함을 확인하였다.

• 대한화학회지
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• 제26권5호
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• pp.333-339
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• 1982

치환 ${\beta}$-phenylethyl arenesulfonates와 피리딘의 반응에 관한 기질과 이탈기의 치환기 효과를 아세토니트릴 중, 전기 전도도 법으로 50∼70$^{\circ}$C의 범위에서 측정하였다. 기질의 치환기 효과는 기대할 정도의 큰 의미를 갖지 못했으며, 전자를 주는 치환기는 반응속도가 빨랐고 ${\rho}$값은 전 치환기를 통해 매우 적은 음(-)의 값을 가졌다. 또 Hammett 도시에서는 benzyl계 같이 현저하지는 않으나 약한 커어브를 나타내었다. 이 사실 들로서 전자주게 치환기일 경우 전이상태에서 약하게나마 결합의 깨어짐이 촉진됨을 뜻한다. 이탈기의 치환기 효과는 전자주게일 경우 반응속도는 느렸으며 전자를 끄는기에서는 그 반대였다. 또한 Hammett ${\rho}$값은 p-nitrobenzyl arenesulfonates보다 아주 적어 tight 한 SN2 반응 메카니즘으로 진행되는 것 같다. 특히, $S_N2$반응 메카니즘으로 진행되는 것 같다. 특히 2,5-이 치환 염화물의 반응속도는 치환기 상수의 가성성에서 기대한 값보다 아주 컸으며, 이는 전이상태에서 이탈기의 음 이온이 두 강하게 끄는 치환기에 의해 안정와 되기 때문이다.

• Nuclear Engineering and Technology
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• 제5권4호
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• pp.321-333
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• 1973

브롬화벤젠썰포닐류 (R-C$_{6}$H$_4$SO$_2$Br, R=p-MeO, p-$CH_3$, p-H, p-NO$_2$등)의 할로겐 교환반응을 무수 아세톤 중에서 행하고 두 온도에서의 반응속도항수를 구함으로써 활성화 파라메타들을 아울러 결정하였다. 친핵자의 강도는 강한 전자흡인 치환기를 가졌거나 약한 전자공여 치환기를 가진 유도체에 대하여는 Cl->I-$\geq$Br-의 순위였으며, 강한 전자공여 치환기의 유도체에 대하여는 I-$\geq$Cl->Br-의 순위임을 보았다. 하메트(Harnmett)점시는 치환기를 가진 염화벤젠쎌포닐류에서와 유사하게 약간 위로 볼록한 특징을 보였는데 이것은 치환기를 가진 염화벤질류의 할로겐 교환반응의 그것이 아래로 오목함을 보이는 것과는 대조적이었다. 한편 브롬화벤젠썰포닐과 브롬화리티움 사이의 할로겐 교환반응 속도를 여러용매에서 측정한 결과 반응속도가 큰 순서는 ($CH_3$)$_2$CO>$CH_3$CN》MeOH이었다. 속도항수와 활성화파라메타들을 염화벤젠쎌포닐류에 대한 것과 비교하였으며 치환기효과, 용매효과 등에서 얻은 결과들을 전이상태의 구조적 특징으로 설명하고 반응기구를 논의하였다.

• Parasites, Hosts and Diseases
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• 제60권6호
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• pp.401-407
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• 2022

Antimalarial drugs play an important role in the control and treatment of malaria, a deadly disease caused by the protozoan parasite Plasmodium spp. The development of novel antimalarial agents effective against drug-resistant malarial parasites is urgently needed. The novel derivatives, SKM13-MeO and SKM13-F, were designed based on an SKM13 template by replacing the phenyl group with electron-donating (-OMe) or electron-withdrawing groups (-F), respectively, to reverse the electron density. A colorimetric assay was used to quantify cytotoxicity, and in vitro inhibition assays were performed on 3 different blood stages (ring, trophozoite, and schizonts) of P. falciparum 3D7 and the ring/mixed stage of D6 strain after synchronization. The in vitro cytotoxicity analysis showed that 2 new SKM13 derivatives reduced the cytotoxicity of the SKM13 template. SKM13 maintained the IC₅₀ at the ring and trophozoite stages but not at the schizont stage. The IC₅₀ values for both the trophozoite stage of P. falciparum 3D7 and ring/mixed stages of D6 demonstrated that 2 SKM13 derivatives had decreased antimalarial efficacy, particularly for the SKM13-F derivative. SKM13 may be comparably effective in ring and trophozoite, and electron-donating groups (-OMe) may be better maintain the antimalarial activity than electron-withdrawing groups (-F) in SKM13 modification.

• 한국산학기술학회논문지
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• 제12권10호
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• pp.4378-4384
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• 2011

본 연구는 백지 에탄올추출물의 항산화 활성을 알아보기 위하여 총 포리페놀 함량, 총 플라보노이드 함량, 전자공여능을 독립적으로 3회 이상 반복 실시하여 측정 하였고, brown guinea pig(450~500g)의 등 부위에 1500mJ/$cm^2$ 광량의 자외선 조사로 유발시킨 피부(6areas per group)에 1일 2회, 주 5일, 매회 $30{\mu}{\ell}$씩 총 5주간 시료를 도포한 후 염산 케타민으로 마취, 시료를 도포한 피부 부위를 직경12mm의 biopsy punch로 절취하여 10%의 중성 포르말린 용액에 12시간 실온에서 고정한 후 Hematoxylin and eosin(H&E) 염색으로 표피 및 진 조직을 관찰하였다. 백지 에탄올추출물의 총 폴리페놀 함량과 총 플라보노이드 함량을 측정한 결과, 각각 20.7mg/g, 19.5mg/g으로 확인되어 항산화물질 함량이 양호하게 나타났다. 전자공여능을 측정한 결과, 백지 에탄올추출물은 농도가 증가함에 따라 전자공여능 또한 유의하게 증가하였고, $500{\mu}g/m{\ell}$과 $1000{\mu}g/m{\ell}$농도에서 각각 14.8%, 19.8%의 전자공여능을 보여 양성대조군으로 사용한 Dibutylated hydroxytoluene(BHT)보다 공여능이 낮았으나 의미 있는 항산화 효과를 보였다. H&E 염색 결과, 대조군의 표피에서 경미한 비후도가 나타났으나, 백지 에탄올추출물 도포군은 피부조직 배열이 규칙적이며 염증관련 세포 침윤 등의 별다른 이상 징후는 발견되지 않았다. 이상의 결과를 종합하면 백지 에탄올추출물은 천연 항산화제로서 이용가치가 있을 것으로 판단된다.

• 생명과학회지
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• 제20권12호
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• pp.1906-1909
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• 2010

Benzenesulfinamide류의 가수분해반응에서 산 및 할라이드 이온의 촉매작용을 속도론적으로 조사하였다. 반응속도는 산 및 할라이드 이온의 농도가 증가함에 따라 증가하였고, benzenesulfinyl group에 전자주게기와 이탈기에 전자받게기를 가진 반응기질에서 빠르게 나타났다. 할라이드 이온의 반응성은 브롬 이온이 염소이온 보다 크게 나타남을 알 수 있었다. 반응 메카니즘은 초원가 중간체와 술포늄 양이온을 거쳐 진행 될 것으로 예상 할 수 있었다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제23권2호
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• pp.262-266
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• 2002

Computations are presented for the ortho- and para-substituted benzyl alcohol-$H_2O$ clusters. A variety of conformers are predicted, and their relative energies are compared. Binding energies of the clusters are computed, and detailed analysis is presented on the effects of substitution on the strength of the hydrogen bond in the clusters. F- and $NH_2-$ substituted clusters are studied to analyze the effects of electron-withdrawing and electron-pushing groups. In para-substituted clusters, the inductive effects are dominant, affecting the binding energies in opposite way depending on whether the hydroxyl group is proton-donating or -accepting. For ortho-substituted clusters, more direct involvement of the substituting group and the resulting geometry change of the hydrogen bond should be invoked to elucidate complicated pattern of the binding energy of the clusters.

• 한국식품영양학회지
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• 제21권3호
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• pp.312-319
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• 2008

The principal objective of was to assess the effects of herb extracts on the antioxidant activity and quality characteristics of Maejakgwa. The total phenolic and flavonoid contents were found to be the highest by a significant degree in the rosemary, lavender, thyme, lemon balm and olive samples, in order. With regard to electron donating ability, increasing concentrations of added herbs resulted in a more significant rise in the DPPH radical scavenging effect in a range of concentrations of between $100{\sim}1000{\mu}g/m{\ell}$. In particular, the rosemary, lavender, and thyme samples were shown to be lower in antioxidant activity than ascorbic acid, but higher than a-tocopherol, thus the antioxidant activities detected in the rosemary, lavender, and thyme samples were considered to be excellent. With regard to reducing ability, increases in the concentration of added herb extract resulted in significant growth. However, the anti-oxidative activity detected in the rosemary extract was indicated to be superior even to that of $\alpha$-tocopherol when added to concentrations of $500{\sim}1,000{\mu}g/m{\ell}$. In our assessment of external appearance, color, flavor, texture, and overall quality, the highest preference was seen in the control group and in the group with 2% added rosemary extract. The lowest score was earned in the group with a 5% addition of rosemary. The functional ingredients and antioxidant activities of the samples were excellent. Our results appear to indicate that rosemary has some value as a natural antioxidant that can prevent oxidation in food.