Proceedings of the Membrane Society of Korea Conference
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2004.03a
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pp.13-35
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2004
Metal Complexes in Macromolecules Applications of Polymer Electrolyte Membranes Facilitated Transport in Solid State Roles of Electrolytes in Solar Cells - Electrolytes :ㆍI- and $I_3$-conductor ㆍelectron barrier or hole conductor ㆍelectrochemical redox reaction media ㆍinterfacial contactor for dye, $TiO_2$ and electrode ㆍmechanical separator (omitted)
Vanadium redox flow batteries (VRFBs) using the electrolytes containing various vanadium ions in sulfuric acid as supporting solution are one of the energy storage devices in alternatively charging and discharging operation modes. The positive electrolyte contains $V^{5+}/V^{4+}$ and the negative electrolyte $V^{2+}/V^{3+}$ depending on the operation mode. To prevent the mixing of two solutions, proton exchange membranes are mainly used in VRFBs. Nafion 117 could be the most promising candidate due to the strong oxidative property of $V^{5+}$ ion, but causes high crossover of electroactive species to result in a decrease in coulombic efficiency. In this study, the composite membranes using Nafion ionomer and porous polyethylene substrate were prepared to keep good chemical stability and to decrease the cost of membranes, and were compared to the properties and performance of the commercially available electrolyte membrane, Nafion 117. As a result, the water uptake and ionic conductivity of the composite membranes increased as the thickness of the composite membranes increased, but those of Nafion 117 slightly decreased. The permeability of vanadium ions for the composite membranes significantly decreased compared to that for Nafion 117. In a single cell test for the composite membranes, the voltage efficiency decreased and the coulombic efficiency increased, finally resulting in the similar energy efficiency. In conclusion, the less cost of the composite membranes by decreasing 6.4 wt.% of the amount of perfluorinated sulfonic acid polymer due to the introduction of porous substrate and lower vanadium ion permeability to decrease self-discharge were achieved than Nafion 117.
Sulfonated poly(ether ether ketone) (SPEEK) was blended with poly(ether sulfone) (PES) at various compositions. To investigate the possibility of using the blend membranes as polymer electrolyte membranes for direct methanol fuel cell, the blend membranes were characterized in terms of methanol permeability, proton conductivity, ion exchange capacity, and water content. Both proton conductivity and methanol permeability of SPEEK were relatively high. As the amount of PES increased, methanol permeability decreased more rapidly compared to proton conductivity. The experimental results indicated that the blend membrane with 40 wt% PES was the best choice in terms of the ratio of proton conductivity to methanol permeability.
In this short review, the polymer electrolyte membranes consisting of polymer and Ag salts were introduced and various approaches to solve the long-term stability were summarized. In particular, utilizing $AgNO_3$ as carriers with ionic liquid, the replacement of polymer matrix as poly(ethylene phthalate) (PEP) for strong coordinative interactions with Ag ions and the introduction of $Al(NO_3)_3$ to $polymer/AgBF_4$ complexes were introduced for long-term stable facilitated olefin transport membranes. For the polymer nanocomposite membranes, the role of electron acceptors as polarizer on the surface of AgNPs and the approach to solve the low permeance were introduced.
A fluorinated-sulfonated, hydrophobic-hydrophilic copolymer was planed subsequently synthesized using typical nucleophilic substitution polycondensation reaction. A novel AB and ABA (or BAB) block copolymers were synthesized using sBCPSBP (sulfonated 4,4'-bis[4-chlorophenyl)sulfonyl]-1,1'-biphenyl), DHN (1,5-dihydroxynaphthalene), DFBP (decafluorobiphenyl) and HFIP (4,4'-hexafluoroisopropylidenediphenol). All block copolymers were easily cast and made into clear films. The structure and synthesized copolymers and corresponding membranes were analyzed using GPC (gel permeation chromatography), $^1H$-NMR ($^1H$ nuclear magnetic resonance) and FT-IR (Fourier transform infrared). TGA (Thermogravimetric analysis) and DSC (differential scanning calorimetry) analysis showed that the prepared membranes were thermally stable, so that elevated temperature fuel cell operation would be possible. Hydrophobic/hydrophilic phase separation and clear ionic aggregate block morpology was confirmed in both triblock and diblock copolymer in AFM (atomic force microscopy), which may be highly related to their proton transport ability. A sulfonated BAB triblock copolymer membrane with an ion-exchange capacity (IEC) of 0.6 meq/g has a maximum ion conductivity of 40.3 mS/cm at $90^{\circ}C$ and 100% relative humidity.
Journal of the Korea Academia-Industrial cooperation Society
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v.7
no.6
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pp.1292-1295
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2006
Three kinds of electrolyte membranes were prepared by impregnating filter papers with one of the electrolyte solutions fur primary manganese battery ($NH_4Cl$, $ZnCl_2$, and alkaline types) and hygroscopic agent ($CaBr_2$ or $CaCl_2$), respectively. The thickness of them was $250{\sim}300{\mu}m$, and they were very flexible. The electrochemical characteristics greatly depended on the hygroscopic agent to supply water to the cell. The electrolyte membrane containing $CaCl_2$ showed the highest ionic conductivity and the largest discharge capacity.
Chemical durability issue in polymer electrolyte membranes has been a challenge for the commercialization of polymer electrolyte membrane fuel cells (PEMFCs). In this study, we proposed a manufacturing method of Nafion composite membrane containing a stable polyimide antioxidant to improve the chemical durability of the membrane. The thermal casting of the Nafion solution with poly (amic acid) induced polyimide reaction. We evaluated proton conductivity, oxidative stability with ex-situ Fenton's test, and fluoride ion emission to analyze the effect of polyimide antioxidants. We confirmed that incorporating the polyimide antioxidant improves the chemical durability of the Nafion membrane while maintaining inherent proton conductivity.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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