The formation of dioxin (term used here to refer to both polychlorinated dibenzo-p-dioxins, PCDDS, and dibenzofurans, PCBFs) in combustion processes is of concern because of the extreme toxicities of some of these compounds and because of their resistance to degradation in the environment. The number and location of chlorine substituents differentiate dioxin homologues and isomers, respectively. There are a total of 75 PCDD congeners and 135 PCDF congeners.(omitted)
도시쓰레기 소각로의 배출가스 중 다이옥신(Dioxins, PCDDs/PCDFs), chlorobenzenes(CBs) 및 chlorophenols(CPs)를 측정 분석하고, 각 시설에 대한 다이옥신 및 전구물질의 배출 패턴을 조사하였다. 대형쓰레기 소각로의 배출가스 중 다이옥신류의 농도를 독성등가환산(Toxic Equivalent, TEQ) 농도로 평가한 결과 오염화퓨란류(Pentachlorofurans, PeCDFs), 육염화퓨란류(Hepxachlorofurans, HxCDFs) 및 칠염화퓨란류(Heptachlorofurans, HeCDFs)가 전체의 76.24%, 60.84%를 차지하는 것으로 나타났으며, chlorophenols은 2,4,6-trichlorophenol(TCP), 2,3,4,6-tetrachlorophenol(TeCP) 및 pentachlorophenol(PeCP)이, chlorobenzens은 1,2,4,5-tetrachlorobenzene(TeCB) 및 hexachlorobenzene(HxCB)의 형태로 주로 배출되는 것으로 나타났다.
본 연구에서는 초임계수 중에서 o-chlorophenol(o-CP)의 분해 및 중간 생성물 형성에 미치는 NaOH의 효과를 검토하였다. NaOH를 첨가하지 않은 경우 o-CP의 분해율은 20% 이하로 낮았으나 NaOH를 o-CP의 몰 농도에 대하여 200% 이상 첨가한 경우 체류 시간 1초 이내에 100% 가까운 분해율을 얻을 수 있었다. 분해 과정에서 생성되는 PAHs 및 페놀 화합물의 양도 크게 감소하는 경향을 나타내어 NaOH 첨가가 부산물 생성 억제에도 효과가 있는 것으로 나타났다. NaOH를 첨가하지 않은 경우와 첨가한 경우 공통적으로 페놀, 크레졸, 염화 페놀류, PAHs 및 1-indanone, dibenzofuran, dibenzo-dioxin, p,p'-dihydroxybiphenyl 등과 같이 2개 이상의 벤젠 고리가 산소로 연결된 화합물이 검출되었다. 반면에 NaOH를 첨가한 경우에는 2-ethylphenol, o-hydroxyacetophenone, hydroquinone, 4-allylphenol, 3-phenoxyphenol 및 4,4'-oxybisphenol이 생성되어 NaOH 첨가로 인한 o-CP의 분해는 훨씬 더 복잡한 과정을 통해서 이루어지는 것으로 판단되었다. 또한 페놀의 소각 과정에서 생성되는 것으로 보고된 화합물인 dibenzofuran, dibenzo-p-dioxin 등도 본 연구에서도 생성된 것으로부터 소각과 초임계수에 의한 열분해 사이에는 상관성이 있는 것으로 판단되었다.
Polychlorodibenzo-p-dioxins(PCDDs) have been prepared by microsacale pyrolysis of trichlorophenates. During the pyrolysis reaction, dechlorinated dibenzo-p-dioxins were also formed by the thermolysis of PCDDs. The dechlorination pathways of PCDDs were suggested in this reaction. The identification of these products was performed using capillary column gas chromatography-mass spectrometry.
This study examined the thermal reactions of 2,4-dibromophenol (diBP), 2,6-diBP and 2,4,6-triBP. The products obtained under pyrolytic conditions were analyzed by gas chromatography/mass spectrometry (GC/MS). 2,7-dibromodibenzo-p-dioxin (diBDD) was the major compound produced from the thermal reaction of 2,4-diBP. In addition, monoBDD and triBDDs were obtained through a process of debromination and bromination, respectively. The pyrolysis of 2,6-diBP and 2,4,6-triBP produced two major brominated dioxin isomers through direct condensation and a Smiles rearrangement. The two ortho-Brs in 2,6-diBP and 2,4,6-triBP mainly led to the production of dioxins, whereas in addition to 2,7-diBDD, 2,4-diBP produced two furans as minor products, 2,8-dibromodibenzofuran (diBDF) and 2,4,8-triBDF, through the intermediate dihydroxybiphenyl (DOHB). The maximum yield of the major dioxins was obtained at 400 oC, and decomposition by debromination at 500 oC resulted in less substituted bromodioxins.
2,3,7,8-Tetrachlorodibenzo-p-dioxin (TCDD), a prototype of halogenated aromatic hydrocarbons, is a persistent environmental contaminant and one of the most powerful tumor promoters. The molecular mechanism underlying induction of tumor promotion by TCDD has not been elucidated.(omitted)
도시쓰레기소각로의 전기집진기(Electro Precipitator, EP) 및 선택적촉매반응장치+습식세정탑(Selective Catalytic Reactor+Wet Scrubber, SCR+WS) 전 후단 배출가스 중 배출되고 있는 PCDDs/PCDFs, chlorobenzenes, chlorophenols 및 PCB를 측정 분석하고, 각 방지시설별 PCDDs/PCDFS 및 전구물질 등의 배출량과 배출특성을 조사하였다. 본 연구 결과 전기집진기의 내부에서 염소의 치환정도가 큰 2,3,4,7,8-pentachlorinated dibenzo-p-furan(PeCDF)와 2,3,4,6,7,8-hexachlorinated dibenzo-p-furan(HxCDF) 등과 같은 퓨란류, 2,3,4,6-tetrachlorophenol(TeCP), pentachlorophenol(PeCP)의 염화페놀류, 1,2,4,5-tetrachloro benzene(TeCB), pentachlorobenzene(PeCB), hexachlorobenzene(HxCB)의 염화벤젠류 및 hexachlorinated biphenyl(HxCBP), Heptachlorinated biphenyl(HeCBP), octachlorinated biphenyl(OCBP), nonachlorinated biphenyl(NCBP) 등의 PCB 등과 같은 전구물질들이 전단에 비하여 후단에서 재합성되어 배출되는 것으로 조사되었다. 이는 전기집진기의 운전온도가 약 $300^{\circ}C$ 전후로 PCDDs/PCDFs 및 전구물질들이 합성되는 온도와 일치하기 때문인 것으로 생각되어지며, PCDDs/PCDFs 및 전구물질류 증가억제를 위해 EP의 운전온도를 저온화하는 등의 방법으로 PCDDs/PCDFs 및 전구물질 등의 배출 농도를 저감해야 할 것으로 생각된다. 그러나, SCR+WS의 내부에서는 이들 다이옥신류 및 전구물질의 농도가 감소되어 제거되었음을 알 수 있었으나, 각각의 방지시설 전 후단에서 연구가 수행되어 보다 체계적인 다이옥신 저감방안이 제시되어야 한다고 판단되어진다.
본 연구는 도시폐기물 소각장 배출가스 중의 다이옥신 배출특성을 알아보기 위해 수행되었다. 소각로 내의 각 방지장치에서 측정된 결과에 의하면, 촉매반응탑 입구에서 가장 많은 양의 다이옥신이 측정되었다. 따라서 전기집진기는 다이옥신이 생성되는데 적당한 조건을 제공하는 것으로 보인다. 다이옥신 농도는 계절에 따라 큰 차이를 보여 겨울에 측정된 다이옥신 농도가 가을 보다 높았는데, 도시폐기물의 조성, 소각로 운전조건 등이 다이옥신 생성에 영향을 주고 있음을 제시해 준다.
When an organism is exposed to various toxicants chronically, reactive oxygen species(ROS) are accumulated and eventually result in several biological effects from gene expression to cell death. In the present study we investigated the oxidative damage of 2, 3, 7, 8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin(TCDD) and/or benzo(a)pyrene (B(a)P) in C100 cells. C100 cells treated with TCDD(30 nM) and B(a)P($3{\mu}M$) underwent diverse oxidative stress as determined through thiobarbituric acid-reactive substances(TBARS) formation, DNA fragmentation, DNA single strand break(SSB) assay, immunohistochemical staining of 8-hydroxy-2'-deoxyguanosine(8-OHdG), and mRNA expressions of antioxidant enzymatic genes such as Cu/Zn-SOD gene, GPx(glutathione peroxidase 5) gene, and catalase gene. Lipid peroxidation in C100 cells was determined through measuing the formation of TBARS. For theat, the cells were pretreated with TCDD(30 nM) and/or B(a)P($3{\mu}M$) for 0.5, 1, 2 and 4 days. TBARS formation was increased in TCDD(30 nM) and B(a)P($3{\mu}M$) and mixture($30nM\;TCDD+3{\mu}M\;B(a)P$) and positive control treatment groups comparing to the controls. Mixture treatment induced more DNA fragmentation than the single treatment group at day 6. Also, SSB in all treatment groups was clearly observed when compared with the negative control group. As with the expression of antioxidant enzyme, GPx 5mRNA, B(a)P alone and mixture($30nM\;TCDD+3{\mu}M\;B(a)P$) treatment were higher comparing to those of the negative control and TCDD treatment groups. Our results suggest that exposure of C100 cells to mixture of TCDD and B(a)P leads to significant oxidative damage comparing to the exposures to the individual chemicals. Mechanisms of action are discussed. Additional studies are needed to elucidate the detailed mechanism of mixture-induced toxicity.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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