• 제목/요약/키워드: diimine

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Polymerizations of Propylene with Unsymmetrical ($\alpha$-Diimine)nickel(II) Catalysts

  • Jeon Man-Seong;Han Chul-Jong;Kim Sang-Youl
    • Macromolecular Research
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    • 제14권3호
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    • pp.306-311
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    • 2006
  • New unsymmetrical ($\alpha$-Diimine)nickel(II) catalysts having different pendent groups at the ortho positions on aromatic rings were synthesized and subjected to propylene polymerizations with MAO (methylaluminoxane). Structural analyses of the resulting polypropylenes by $^1H\;and\;^{13}C\;NMR$ showed that the ortho substituents on aromatic rings of ($\alpha$-diimine)nickel(II) catalyst affected significantly the polypropylene microstructure. While $C_s$ symmetric catalyst afforded a syndiotactic polypropylene (rr triad content=66%) due to the syndiospecific chain end control, $C_1$ symmetric catalysts produced much less stereoregular polypropylenes (rr triads content <50%), presumably because of collision of the isospecific site control with the syndiospecific chain end control.

Polymerization of Methyl Methacrylate with Nickel $\alpha$-Diimine Catalysts: Effect of the Methyl Position in the Ligand

  • Kim, Il;Kim, Jae-Sung;Han, Byeong-Heui;Ha, Chang-Sik
    • Macromolecular Research
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    • 제11권6호
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    • pp.514-517
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    • 2003
  • In the solution polymerizations of methyl methacrylate with (${\alpha}$-diimine)nickel(II)/methylaluminoxane (MAO), we observed effects of the position of two methyl substituents in the ligand on both the activities of the catalysts and the polymer microstructure. ${\alpha}$-Diimine nickel(II) catalysts gave syndiotactic-rich poly(methyl methacrylate) with high molecular weight and narrow molecular weight distribution.

Electrochemical Reduction of Oxygen at Co(II)-3,4-bis (salicylidene diimine)toluene Complex supported Glassy Carbon Electrode

  • 최용국;조기형;박경희
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제16권1호
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    • pp.21-26
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    • 1995
  • Electrochemical reduction of oxygen has been carried out at glassy carbon electrode and carbon ultramicroelectrode, the surface of which is modified with a new Co(Ⅱ)-Schiff base complex, Co(Ⅱ)-3,4-bis(salicylidene diimine)toluene in 1 M KOH solution. The results obtained from cyclic voltammetric and chronoamperometric experiments are consistent with the formation of the reasonably stable superoxide ions as a primary electron transfer reaction product. The exchange rate constant obtained for oxygen reduction is about 0.02 cm/s.

Ferrocene-Based Diimine Pd(II) 촉매로 얻은 폴리(메틸메타크릴레이트)의 유리전이온도 (Glass Transition Temperature of Poly(methyl methacrylate) Obtained with Ferrocene-Based Diimine Pd(II) Catalyst)

  • 박태학;이동호;김태정;박동규
    • 폴리머
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    • 제26권3호
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    • pp.410-414
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    • 2002
  • 중심 금속을 안정화시킬 수 있는 ferrocene-based diimine 리간드를 가지고 낮은 산소 친화성을 가진 후전이금속인 Pd 촉매를 합성하여, 극성 단량체인 메틸메타크릴레이트 (MMA)의 중합에 사용하였다. 중합계 내의 impurity scavenger로 triisobutylaluminium (TIBA)를 사용하였을 때에, 중합온도와 [TIBA]/[Pd] 몰비가 생성 중합체(PMMA)의 수율 및 유리전이온도 ($T_g$)에 미치는 영향을 조사하였다. PMMA의 수율은 40~$50^{\circ}C$의 중합온도 및 2000~3000의 [TIBA]/[Pd] 몰비에서 가장 높았다. PMMA의 $T_g$는 중합온도에는 크게 영향을 받지 않으나, [TIBA]/[Pd] 몰비에 의존한다는 것을 관찰할 수 있었다. PMMA의 $T_g$의 변화를 PMMA의 미세구조와 연관시켜 조사한 결과, PMMA의 $T_g$ 이소탁틱도와 직선적 관계를 가짐을 알았다.

평면사각형 혼합 리간드 착물의 합성과 그 특성 (제 1 보) : Ni (Ⅱ), Pd (Ⅱ) 및 Pt (Ⅱ) 의 M(S-S)(N-N) 형 착물의 합성과 분광학적 성질 (Synthesis and Characterization of Square Planar Mixed-Ligand Complexes (Ⅰ) : Synthesis and Spectroscopic Property of M(S-S)(N-N) Type Complexes with Ni (Ⅱ), Pd (Ⅱ), and Pt (Ⅱ))

  • 오상오;정덕영
    • 대한화학회지
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    • 제34권6호
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    • pp.593-599
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    • 1990
  • 새로운 평면사각형 혼합 리간드 착물을 합성하였다. 중심금속은 Ni(Ⅱ), Pd(Ⅱ) 및 Pt(Ⅱ)이며 리간드는 dithiolene과 diimine이다. 이들 착물의 리간드 치환기의 변화에 따른 전자 스펙트럼의 관찰로부터 가시선 영역의 매우 강한 흡수띠는 HOMO에서 LUMO로의 전이에 의한 것이며 dithiolene에서 diimine리간드로의 전하이동 전이에 해당된다. 여러 가지 용매계에서 이 전이는 Hush 이론을 따르는 혼합원자가 이핵착물의 원자가간 전이와 유사한 거동을 보이며, 내부배위권을 통한 전하이동 전이가 우세하게 일어난다. 음의 용매화 발색현상으로부터 전자전이에 의해 착물의 들뜬상태의 쌍극자가 감소 또는 반전되어 있음을 알 수 있다.

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Synthesis and Characterization of 1,4-Diimine Complexes of 1,2,3,4,5-Pentamethylcyclopentadienylrhodium and iridium

  • Paek, Cheol-Ki;Ko, Jae-Jung;Uhm, Jae-Kook
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제15권11호
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    • pp.980-984
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    • 1994
  • Monomeric rhodium and iridium diimine complexes $Cp^*M(HNRNH)(Cp^*$ = 1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadienyl : (M=lr; R=o-$C_6H_4 (1a), 4,5-(CH_3)_2-C_6H_2-1,2 (1b), 4,5-(Cl)_2-C_6H_2-1,2$ (1c), NCC=CCN-1,2 (1d): M=Rh; R=NCC=CCN-1,2 (1e)) have been synthesized from $[CP^*MCl_2]_2$ and 2 equiv. of diamine in the presence of $NEt_3$. The Crystal structure of 1a was determined by X-ray diffraction method : 1a was crystallized in the monoclinic system, space group $P2_{1/c}$, with lattice constants a=9.543 (1) ${\AA}$, b=16.286 (1) ${\AA}$, c=10.068 (1) ${\AA}$ and ${\beta}$=99.25 (1), with Z= 4. Least-squares refinement of the structure led to R factor of 0.049. The coordination sphere of rhodium and iridium can be described as a 2-legged piano-stool. All complexes are highly colored. Electrochemical studies show that 1d and 1e display quasi-reversible reduction and 1a-1c display irreversible reductions, suggesting that the acceptor orbital might be localized on the diimine ring.

Bistability of $Co^{III}$(N-N)(3,6-DBSQ)(3,6-DBCat):Subtle Diimine Ligand Effect (N-N=4,7-Dimethyl-1,10-phenanthroline, 5-Chloro-1,10-phenanthroline;DBSQ=Di-tert-butylsemiquinonato;DBCat=Di-tert-butylcatecholato)

  • Ok-Sang Jung;Young-A Lee;Younkyoo Kim;Youn Soo Sohn
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제15권8호
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    • pp.641-643
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    • 1994
  • Studies of Co(N-N)(3,6-DBSQ)(3,6-DBCat)(N-N=4,7-dimethyl-1 ,10-phenanthroline, 5-chloro-1,10-phenanthroline; DBSQ=di-tert-butylsemiquinonato; DBCat=di-tert-butylcatecholato) have been carried out on the bistability by intramolecular cobalt-quinone electron transfer in solid state. The title complexes dominantly exist as $Co^{III}$(N-N)(3,6-DBSQ)(3,6-DBCat) at room temperature and display a significant bistability on temperature variation. Subtle change in optical spectra and magnetic properties is observed when diimine ligands are changed.

네자리 Schiff Base 리간드의 몰리브덴착물에 관한 연구 (제1보) (Studies on the Molybdenum Complexes with Tetradentate Schiff Base Ligand (I). N,N'-bis (Salicylaldehyde)-ethylene Diimine)

  • 조기형
    • 대한화학회지
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    • 제18권4호
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    • pp.267-271
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    • 1974
  • 네자리 schiff base 리간드로서 N,N-비스(살리실알데히드)에틸렌디이민과 Mo(IV), Mo(V), Mo(VI) 및 Mo(III)의 각 산화상태인 몰리브덴이온들과의 반응으로서 새로운 착물$[MoO_2(C_{16}H_{14}O_2-N_2)], [MoO(C_{16}H_{14}O_2N_2)]_2O, (Mo(SCN)(C_{16}H_{14}O_2N_2)]_2O$들을 합성하였다. 이들 착물들은 리간드와 몰리브덴의 몰비가 1:1이며, 6배위의 가상적인 구조로 주어짐을 원소 분석치와 가시부 및 적외선 흡수스펙트럼, T.G.A., D.T.A. 및 X-ray 회절의 고찰로서 알아보았다.

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