Glass Transition Temperature of Poly(methyl methacrylate) Obtained with Ferrocene-Based Diimine Pd(II) Catalyst

Ferrocene-Based Diimine Pd(II) 촉매로 얻은 폴리(메틸메타크릴레이트)의 유리전이온도

  • 박태학 (경북대학교 고분자공학과) ;
  • 이동호 (경북대학교 고분자공학과) ;
  • 김태정 (경북대학교 공업화학과) ;
  • 박동규 (경북대학교 공업화학과)
  • Published : 2002.05.01

Abstract

The late transition Pd catalyst of low oxophilicity that has ferrocene -based diimine ligand for stabilization of center metal had been synthesized and applied for the polymerization of methyl methacrylate (MMA). In the presence of triisobutylaluminium (TIBA) for impurity scavenger, the effects of polymerization temperature and [TIBA]/[Pd] mole ratio on the yield and glass transition temperature ($T_g$) of PMMA had been examined. For 40~$50^{\circ}C$ of polymerization temperature and 2000~3000 of [TIBA]/[Pd] mole ratio, higher polymer yields were obtained. It was observed that ($T_g$) of PMMA is almost independent to the polymerization temperature but influenced by the [TIBA]/[Pd] mole ratio. With the examination of($T_g$) of PMMA with the structure of polymer, it had been found that T$_{g}$ of PMMA exhibits a linear relationship with the isotacticity of polymer.r.

중심 금속을 안정화시킬 수 있는 ferrocene-based diimine 리간드를 가지고 낮은 산소 친화성을 가진 후전이금속인 Pd 촉매를 합성하여, 극성 단량체인 메틸메타크릴레이트 (MMA)의 중합에 사용하였다. 중합계 내의 impurity scavenger로 triisobutylaluminium (TIBA)를 사용하였을 때에, 중합온도와 [TIBA]/[Pd] 몰비가 생성 중합체(PMMA)의 수율 및 유리전이온도 ($T_g$)에 미치는 영향을 조사하였다. PMMA의 수율은 40~$50^{\circ}C$의 중합온도 및 2000~3000의 [TIBA]/[Pd] 몰비에서 가장 높았다. PMMA의 $T_g$는 중합온도에는 크게 영향을 받지 않으나, [TIBA]/[Pd] 몰비에 의존한다는 것을 관찰할 수 있었다. PMMA의 $T_g$의 변화를 PMMA의 미세구조와 연관시켜 조사한 결과, PMMA의 $T_g$ 이소탁틱도와 직선적 관계를 가짐을 알았다.

Keywords

References

  1. Polym. Sci. Tech. v.12 D.-H. Lee;K. K. Kang
  2. Metallocene-based Polyolefins v.1 D.-H. Lee;S. K. Noh;J. Scheirs(ed.);W. Kaminsky(ed.)
  3. Macromol. Symp. v.118 D.-H. Lee;K. B. Yoon;S. K. Noh;S. S. Woo https://doi.org/10.1002/masy.19971180118
  4. Polymer(Korea) v.25 D.-H. Lee;J. H. Lee;H. J. Kim;W. S. Kim;K. E. Min;L. S. Park;K. H. Seo;I. K. Kang
  5. Korea Polym. J. v.9 D.-H. Lee;S. K. Noh
  6. J. Am. Chem. Soc. v.114 S. Collins;D. G. Ward https://doi.org/10.1021/ja00039a088
  7. Macromolecules v.28 D. Deng;T. Shiono;K. Soga https://doi.org/10.1021/ma00113a008
  8. Chem. Rev. v.100 S. D. Ittel;L. K. Johnson;M. Brookhart https://doi.org/10.1021/cr9804644
  9. 87th Annual Meeting of the Korean Chemical Society Program and Abstracts D. K. Park;T. J. Kim;D.-H. Lee;T. H. Park
  10. Macromolecules v.29 H. Deng;H. Winkelbach;T. Taeji;W. Kaminsky;K. Soga https://doi.org/10.1021/ma960241k
  11. Macromolecules v.33 P. A. Cameron;V. C. Gibson;A. J. Graham https://doi.org/10.1021/ma000130s
  12. NMR Spectroscopy of Polymers R. N. Ibbett
  13. J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed. v.19 F. F. Martin;I. F. Pierola;A. Horta https://doi.org/10.1002/pol.1981.180190907