The one-dimensional coordination polymers, $[Cu^{II}(L)(NO_3)_2]_n$ (1) and {$[Cu^{II}(L)(NO_3)]{\cdot}2H_2O}_{2n} (2), were synthesized from $Cu(NO_3)_2{\cdot}3H_2O$ and 2-[(pyridin-3-ylmethyl)amino]ethanol (L, PMAE) in methanol by controlling the molar ratio of copper(II) salt. Copper(II) ion in 1 has one pyridine group of PMAE whose an aminoethanol group coordinates adjacent copper(II) ion. As the pyridine group is bonded to neighboring copper(II) ion, 1 becomes a one-dimensional chain. Contrary to 1, the structure of 2 shows that the oxygen atom of ethoxide group is bridged between two copper(II) ions, which forms a dinuclear complex. Additionally, the pyridine group of PMAE included one dinuclear unit is coordinated to the other dimeric one each other, which leads to a one-dimensional polymer. Due to the structural differences, 1 exhibits weak antiferromagnetic interaction, while 2 shows strong antiferromagnetic interaction. Due to direct spin exchange via oxygen of PMAE 2 has a much strong spin coupling than 1.
The structure of [Cu(tpen)]$(ClO_4)_2$ (tpen = N,N,N',N'-tetrakis(2-pyridylmethyl)-1,2-ethanediamine) has been identified by X-ray crystallography. The copper(II) ion is surrounded by two amine N atoms and three pyridine N atoms of the ligand, making a distorted trigonal-bipyramid. Among the six potential N donor atoms (two amine N and four pyridine N atoms), only one pyridine N atom remains uncoordinated. We examined structural changes on addition of $Cl^-$ to $[Cu(tpen)]^{2+}$(1). The addition of $Cl^-$ in methanol resulted in the formation of a novel dinuclear copper(II) complex $[Cu_2Cl_2(tpen)](ClO_4)_2{\cdot}H_2O$. The structure of the dinuclear complex was verified by X-ray crystallography. Each copper(II) ion in the dinuclear complex showed a distorted square planar geometry with two pyridine N atoms, one amine N atom and one $Cl^-$ ion.
Shin-Geol Kang;Mi-Seon Kim;Jang-Sik Choi;Moon Hwan Cho
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제14권5호
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pp.594-598
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1993
The protonation constants of the 14-membered tetraaza macrocycles A(3,14-dimethyl-2,6,13,17-tetraazatricyclo$[l6.4.0^{1,18}.0^{7,12}]$docosane) and B(2,3,6,13,14,17-hexamethyl-2,6,13,17-tetraazatric yclo-[l6.4.$0^{1,18}.0^{7,12}$]docosane) were measured by potentiometry. The formation constants of each of these ligands with copper(II) and nickel(II) were determined by an out-of-cell spectrophotometric method. The results indicate that the per-N-methylated macrocycle B exhibits much higher selectivity for complex formation with copper(II) over nickel(II) ion than A and other related 14-membered tetraaza macrocycles. The effects of the N-and C-substituents on the basicity and the metal ion selectivity of the ligands are discussed. The synthesis and properties of copper(II) and nickel(II) complexes of B are also described.
Milled Korean pine (Pinus densiflora) wood was used to evaluate its adsorption capacity of Cu(II) ions from aqueous solution by running a series of batch experiments. Prior to the tests, the milled woods were pretreated with 1N NaOH, 1N $NHO_3$, and distilled water, respectively, to examine the effect of pretreatment. Within the tested pH range in this study between 3 and 6, copper adsorption efficiency of NaOH-treated wood(96~99%) was superior than $NHO_3$-treated wood(19~31%) and distilled water-treated wood(18~35%). Adsorption behavior of copper onto both raw and $NHO_3$-treated woods was mainly attributed to interaction with carboxylic acid group. For NaOH-treated wood, carboxylate ion produced by hydrolysis was a major functional group responsible for Cu sorption. NaOH treatment of wood changed the ester and carboxylic acid groups into carboxylate group, whereas $NHO_3$ treatment did not affect the production of functional groups which could bind copper. A pseudo second-order kinetic model fitted well for the sorption of copper ion onto NaOH-treated wood. A batch isotherm test using NaOH-treated wood showed that equilibrium sorption data were better represented by the Langmuir model than the Freundlich model.
Milled Korean pine (Pinus densiflora) wood was used to evaluate its adsorption capacity of Cu(II) ions from aqueous solution by running a series of batch experiments. Prior to the tests, the milled woods were pretreated with 1N NaOH, 1N $HNO_3$, and distilled water, respectively, to examine the effect of pretreatment. Within the tested pH range between 3 and 6, copper adsorption efficiency of NaOH-treated wood(96~99%) was superior to the $HNO_3$-treated wood(19~31%) and distilled water-treated wood(18~35%). The efficiency of copper removal by wood enhanced with increasing solution pH and reached a maximum copper ion uptake at pH 5~6. Adsorption behavior of copper onto both raw and $HNO_3$-treated woods was mainly attributed to interaction with carboxylic acid group. For NaOH-treated wood, carboxylate ion produced by hydrolysis or saponification was a major functional group responsible for Cu sorption. NaOH treatment of wood changed the ester and carboxylic acid groups into carboxylate group, whereas $HNO_3$ treatment did not affect the production of functional groups which could bind copper. A pseudo second-order kinetic model fitted well for the sorption of copper ion onto NaOH-treated wood. A batch isotherm test using NaOH-treated wood showed that equilibrium sorption data were better represented by the Langmuir model than the Freundlich model.
In order to investigate a practical application of the fibrous adsorbent to heavy metal ions, acrylic fibers were treated with the hydroxylamine solution that was producted by hydroxylamine hydrochloride and potasium hydroxide in a condition of strong alkaline and $70^{\circ}C$. The adsorption mechanism of copper(2) ion on the fibrous adsorbent, that is hydroxylaminated acrylic fibers, was studied. The adsorption of copper(2) ion was explained in terms of the activated adsorption that are formed the complex with the ligand, such as C=N, N-H, NHOH, on the surface of the adsorbent. The activation energy was evaluated to be 3.8 Kcal/mol. and the times of adsorption equilibrium was approximately 10 minutes. The uptake of copper(2) ion was found to be effected with the increase of temperatures and the pH dependence.
A new tridentate ligand incorporating a monoxime and thiosemi-carbozone moieties has been synthesized. Its copper(II), nickel(II) and palladium(II) complexes have been prepared and characteirzed by physical and spectral methods. Elemental analyses and spectroscopic data of the metal complexes are consistent with the formation of a mononuclear copper(II) complex and binuclear complex with both nickel(II) and palladium(II). In the copper(II) complex the fourth coordination site is occupied by nitrate ion. In the binculear complexes the fourth coordination site is occupied by the deprotonated oxime oxygen of the ligand coordinated to the other metal.
This work shows that both L2 and L3 bearing two and four N-$(CH_2)_2OCH_3$ groups, respectively, can be prepared selectively by the reaction of $L^1$ with 1-bromo-2-methoxyethane. The di-N-substituted macrocycle $L^2$ readily forms its copper(II) and nickel(II) complexes. The N-$(CH_2)_2OCH_3$ groups in $[CuL^2]^{2+}$ are coordinated to the metal ion, whereas those in $[NiL^2]^{2+}$ are not involved in coordination. Interestingly, $L^3$ reacts with $Cu^{2+}$ ion to form $[Cu(HL^3)]^{3+}$, in which one tertiary amino group is not involved in coordination.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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