Polymerization properties of six dinuclear constrained geometry catalysts (DCGC) were investigated. The different length bridges of three catalysts were para-phenyl (Catalyst 1), para-xylyl (Catalyst 2), and para-diethylene phenyl (Catalyst 6). The other three DCGC have the same para-xylyl bridge with the different substituents at the phenyl ring of the bridge. The selected substituents were isopropyl (Catalyst 3), n-hexyl (Cataylst 4), and n-octyl (Catalyst 5), It was found that the longer catalyst not only exhibited a greater activity but also prepared a higher molecular weight copolymer. The catalyst 3 having a bulky isopropyl substituent revealed the lower activity but formed the highest molecular weight polymer comparing with the other alkyl substituted DCGCs. These results were able to be understood on the basis of the electronic and steric characteristics of the bridge. This study confirms that the control of the bridge structure of DCGC may contribute to control the microstructure of polymers.
Cho, Won Jae;Lee, Mi Soon;Lee, Youn Sik;Yoon, Young Gi;Choi, Young Woo
Journal of the Korean Electrochemical Society
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v.19
no.2
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pp.39-44
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2016
Oxygen reduction reaction in the fuel cell (ORR) plays a dominant role in the overall reaction. In addition, the low compatibility between the membrane and the binder consisted of different materials, greatly reduces the efficiency of the fuel cell performance. In view of these two problems, geometrically modified copolymers with 9.9_Bis (4-hydroxyphenyl) were synthesized via condensation reaction instead of conventional biphenol and were adopted as hydrocarbon ionomer binders. By utilizing these binders, two kinds of MEAs using fluorinated Nafion membrane and hydrocarbon based membrane were manufactured in order to electrochemical performance evaluation. With current-voltage curves, there was no significant difference in the 0.6 V when two types of membrane were applied. Also, tafel slope became considerably lower as compared to the Nafion membrane. Thus, it is determined that the new hydrocarbon binder is expected to contribute the improvement in performance of fuel cells.
In this study, two kinds of polymer (PPQX-2hdPTZ (P1), POPQX-2hdPTZ (P2)) were synthesised by Suzuki coupling reaction based on phenothiazine derivative as electron-donor and quinoxaline derivative as electron-acceptor. Microwave synthesis workstation was used to shorten the polymerization time and increase the degree of polymerization. The physical, thermal stability, optical and electrochemical properties of the synthesized polymer were confirmed. The thermal stability of two polymers was outstanding as the initial decomposition temperature was $323-328^{\circ}C$. And additional substituted alkoxy chain on P2 showed higher degree of polymerization. An analysis of electrochemical properties, all polymer had similar HOMO energy level values. Device was fabricated by ITO/PEDOT:PSS/active layer/$BaF_2$/Al structure and photovoltaic properties were confirmed. Each device has a different film thickness and the resulting change in PCE was confirmed. As a result the thinner thickness of the film showed a high efficiency ($PCE_{max}:P1=1.0%$, P2 = 1.1%).
Cloud-point data to $160^{\circ}C$ and 1,000 bar are presented with poly(ethylene-co-15.3 mole% octene) copolymers ($PEO_{15}$) in pure 1-octene and mixtures of ethylene - 1-octene. The cloud-point curves for $PEO_{15}$ - ethylene - 1-octene mixture dramatically increase in pressure to as high as 1,000 bar with an increasing ethylene concentration. At ethylene concentrations less than 18 wt%, the ternary mixture has bubble- and cloud-point curves. As the ethylene concentration of the ternary mixture increases, the bubble-point curve and the single-phase region reduce. The reduction in the single phase region with increasing ethylene concentrations is the result of reduced dispersion interactions between $PEO_{15}$ and the mixed solvent. The single-phase region decreases with increasing temperatures when ethylene concentrations are lower than 36 wt%, whereas the single-phase region increases with temperatures at ethylene concentrations greater than 50 wt%. At ethylene concentrations greater than 50 wt% the effect of the polar interactions of the mixed solvent, which is unfavorable to dissolve PEO, is greater than the effect of the density of the mixed solvent. Therefore, the cloud-point pressures increase with a decreasing temperature. However, at ethylene concentrations less than 50 wt%, the cloud-point pressures decrease with temperature, because the effect of the polar interactions is less than the density effect.
Core-shell polymers of methyl methacrylate/styrene pair were prepared by sequential emulsion polymerization in the presence of sodium dodecyl benzene sulfonate(SDBS) as an emulsifier using ammonium persulfate(APS) as an initiator. The characteristics of these core-shell polymers were evaluated. Core-shell composite latex has the both properties of core and shell components in a particle, where as polymer blonds or copolymers show a combined properties from the physical properties or two homopolymers. This unique behavior of core-shell composite latex can be used in many industrial fields. However, in preparation of core-shell composite latex, several unexpected phenomina are observed, such as, particle coagulation, low degree of polymerization, and formation of new particles during shell polymerization. To solve the disadvantages, we studied the effects of surfactant concentrations, initiator concentrations, and reaction temperature on the tore-shell structure or PMMA/PSt and PSt/PMMA. Particle size and particle size distribution were measured by using particle size analyzer, and the morphology of the core-shell composite latex was observed by using transmission electron microscope. Glass transition temperature($T_g$) was also measured by using differential scanning calorimeter. To identify the core-shell structure, pH of the composite latex solutions were measured.
In order to select polymer matrix for MIF (Molded-In Foaming) process, in this study, we investigated rheological properties of commercial polymers, SBC (Styrene-Butadiene Copolymers, K-resin KK38) and SBS (Styrene- Butadiene-Styrene, KTR 101 and KTR 301). In time sweep test, the rheological properties ($G^{\prime}$, $G^{{\prime}{\prime}}$, ${\eta}^*$) of SBS at 155 and $170^{\circ}C$ display almost constant value as a function of time from 0 s to 1800 s. On contrast, the rheological properties of SBS at 185 and $200^{\circ}C$ exponentially increase as a function of time. It could be due to gelation of SBS at high temperature conditions. These increment of rheological properties are not observed in SBC. From LAOS (large amplitude oscillatory shear) test, the nonlinear rheological properties of SBS at 155 and $200^{\circ}C$ after 1800 s are compared. The nonlinear rheological properties at $155^{\circ}C$ show simple strain thinning behavior such as linear homopolymer, however, the nonlinear rheological properties at $200^{\circ}C$ show 2 times strain thinning behavior (Payne effect). It well match with the gelation of SBS at $200^{\circ}C$. From rheological studies, it is confirmed that the proper polymer matrix for MIF process (low rheological properties at initial time and high rheological properties after process) is SBS KTR 301.
The non-porous and porous polystyrene divinylbenzene copolymers were prepared by the suspension polymerization method. The non-porous aminated polystyrene divinylbenzene, N-APSTDVB and the porous aminated polystyrene divinylbenzene, P-APSTDVB of 50∼100mesh size weakly basic anion exchanger were synthesized by chloromethylation followed by amination with methylamine. The functional groups of these synthesized anion exchangers were confirmed by their infrared spectra. The maximum capacity of these exchangers was 4.86meq/g. Pore volume and pore spectra were determined with a mercury porosimeter. The pore volume of P-PSTDVB increased with increasing X$_{diluent}$ at 30% of divinylbenzene. However, the pore volume of P-PSTDVB increased with increasing volume percent of divinylbenzene at constant mole fraction of diluent, X$_{diluent}$ of 0.5. The pore volume of synthesized copolymer and anion exchanger at 8% divinylbenzene and 0.5X$_{heptane}$ decreased as follows; P-PSTDVB 〉P-APSTDVB 〉N-PSTDVB. This result was attributed to the possibility that the pore volume were reduced by amination reactions. The distribution coefficients of boric acid on the N-APSTDVB anion exchanger in various concentrations of alcohol water solutions showed that as alcohol concentration increased, the distribution coefficients values decreased due to the reduced concentration of H$_2$BO$_3^-$.
Yong Soon Chung;Taik Hyuk Lee;Young Ja Moon;Dai Woon Lee
Journal of the Korean Chemical Society
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v.33
no.1
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pp.70-81
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1989
Reverse phase liquid chromatographic elution behaviors of salicylic acid and its derivatives were studied with classical and modern high-performance liquid chromatography(HPLC) using Amberlite XAD-4 and XAD-7 resin packed columns. Capacity factors(k') were determined in the comparatively high concentration(from 0. 010F to 0. 150F) of ferric nitrate-50% methanol solution to elucidate the elution behaviors with classical method. On the other hand, k's were measured in the various concentrations of methanol and ferric nitrate(from $2.5{\times}10^{-4}F\;to\;1.0{\times}10^{-3}F$) solution of pH 2. 25 and 293K with HPLC to explain the elution mechanism of them, and to find their optimum separation condition. As a result, it was found that log k's of salicylic acid and its derivatives were decreased with increasing the concentration of ferric ion, and the decreasing slopes of the compounds on the increasing ferric ion concentrations were related with each stability constant of ferric salicylates. Some isomers of derivatives of salicylic acid could be separated in the optimum condition.
A polyurethane (PU) surface enabling in vivo endothelialization via endothelial progenitor cell (EPC) capture was prepared for cardiovascular applications. To introduce CD34 monoclonal antibody (mAb) inducing EPC adhesion onto a surface, poly (poly (ethylene glycol) acrylate-co-butyl methacrylate) and poly (PEGA-co-BMA) were synthesized and then coated on a surface of PU, followed by immobilizing CD34 mAb. $^1H$-NMR analysis demonstrated that poly(PEGA-co-BMA) copolymers with a desired composition were synthesized. Poly(PEGA-co-BMA)-coated PU was much more effective for the immobilization of CD34 mAb, comparing with PEG-grafted PU prepared in our previous study, as demonstrated by that surface density and activity of CD34 mAb increased over 32 times. Physico-chemical properties of modified PU surfaces were characterized by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), water contact angle, and atomic force microscopy (AFM). The results demonstrated that the poly(PEGA-co-BMA) coating was effective for CD34 mAb immobilization and feasible for applying to cardiovascular biomaterials.
Double-layered polymer electrolyte membranes were prepared from two different sulfonated poly(aryl ether sulfone) copolymers by the two-step solution casting method for direct methanol fuel cells (DMFC). Sulfonation degrees were adjusted 10% (SPAES-10) and 50% (SPAES-50) by controlling monomer ratios, and the weight ratios of SPAES-10 copolymer were varied in the range of 5~20% to investigate the effect of thickness of coating layers on the membranes. Proton conducting layers were fabricated from SPAES-50 solutions of N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) by a solution casting technique, and coating layers formed on the semiliquid surface of the conducting layer by pouring of SPAES-10-NMP solutions onto. It was found that double-layered polymer electrolyte membrane could significantly reduce the methanol crossover through the membrane and maintain high proton conductivities being comparable to single-layered SPAES-50 membrane. The maximum power density of membrane-electrolyte assembly (MEA) at the condition of $60^{\circ}C$ and 2 M methanol-air was $134.01\;mW/cm^2$ for the membrane prepared in the 5 wt-% of SPAES-10 copolymer, and it was corresponding to the 105.5% of the performance of the commercial Nafion 115 membrane.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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