To develop ceramic composite anodes of solid oxide fuel cells without metal catalysts, a small amount of barium carbonate was added to an $(La_{0.8}Sr_{0.2})(Cr_{0.5}Mn_{0.5})O_3(LSCM)$ - YSZ ceramic composite anode and its catalytic effects on the electrode performance were investigated. A barium precursor solution with citric acid was used to synthesize the barium carbonate during ignition, while a barium precursor solution without citric acid was used to create hydrated barium hydroxide. The addition of barium carbonate to the ceramic composite anode caused stable fuel cell performance at 1073 K; this performance was higher than that of a fuel cell with $CeO_2$ catalyst; however, the addition of hydrated barium hydroxide to the ceramic composite anode caused poor stability of the fuel cell performance.
Sulfated $TiO_2$ nanoparticles were successfully immobilized on zeolite through improving hydrolysis-deposition method. Microstructure, crystallization, surface state and surface area of composite catalysts were characterized by SEM, XRD, FTIR spectra, XPS and BET and the photocatalytic activity was evaluated by degradation of methyl orange under UV irradiation. We optimized these factors ($SO^{2-}_4$ ions, calcination temperature and loading amount of sulfated $TiO_2$) on photocatalytic activity and crystallization of composite photocatalysts. The results indicated that the $SO^{2-}_4$ ions are successfully immobilized on the surface of $TiO_2$, and sulfated $TiO_2$/zeolite show the highest photocatalytic activity for methyl orange at the $[SO^{2-}_4 ]/[Ti^{4+}]$ molar rate of 1:1, calcination temperature of $600^{\circ}C$ for 2 h, and sulfated $TiO_2$ loading amount of 40%, respectively.
Ni as a catalyst for steam methane reforming (SMR) was deposited on a porous Al2O3 support using a hydrothermal-infiltration method. The SMR performance of Ni/Al2O3 composites was strongly affected by the microstructural change of the support according to the firing temperature. While there was no significant change up to 800 ℃, significant grain growth and large interfacial necking occurred after firing at 1,200 ℃, resulting in a significant increase in both porosity and pore size. The Al2O3 support with a large pore size and broad pore size distribution could load a relatively larger amount of Ni catalyst during the hydrothermal-infiltration process and facilitate the diffusion of reaction gases. Therefore, the Ni/Al2O3 composite with the support fired at 1,200 ℃ exhibited the best SMR performance. Meanwhile, Ni catalysts were distributed evenly throughout the porous support in the Ni/Al2O3 composite prepared by the hydrothermal-infiltration method compared to that prepared by the conventional infiltration method. Therefore, the Ni/Al2O3 composite prepared by the hydrothermal-infiltration method exhibited much better SMR performance. Moreover, no significant performance degradation was observed at 600 ℃ for 100 h.
A novel self-humidifying composite membrane for the proton exchange membrane fuel cell (PEMFC) at low humidity condition was developed. The Pt/$TiO_2$ catalyst particles were synthesized via supercritical impregnation methods. Pt precursor was dissolved in supercritical carbon dioxide and impregnated onto $TiO_2$ particles. Pt precursors were platinum(II) acetylacetonate, Dimethyl(1,5-cyclooctadiene) platinum(II) and we controlled the ratio of Pt to $TiO_2$. The impregnated Pt precursor was converted to $TiO_2$ supported Pt nanoparticle under various reducing conditions. Pt/$TiO_2$ catalyst particles were dispersed uniformly into the Nafion solution, and then Pt/$TiO_2$/Nafion composite membrane was prepared using solution-cast method. The self-humidifying composite membrane could minimize membrane conductivity loss under dry conditions due to the presence of catalyst and hydrophilic Pt/$TiO_2$ particles. To optimize the performance of MEA, amount of ionomer loading was controlled. And mixed catalysts were used. The cell performance of MEA was obviously improved under dry conditions at $65^{\circ}C$.
Perovskite-type oxide catalysts in the $\textrm{LaMnO}_3$ family were prepared by both freeze drying and precipitation technique, and their catalytic activities with respect to the oxidation of CO with $O_2$ were measured in the composite gases. Freeze drying is a new technique for the prevention of migration of the solutes during drying. Therefore, the corrugated cordierite monolith fabricated with the Ø 1mm stainless steel bar was directly impregnated with nitrate solutions containing the appropriate cations, freeze dried and calcined. Precipitation was done by using $\textrm{(NH_4)}_2\textrm{CO}_3$ but the precipitated catalysts gave lower catalytic than the freeze dried samples due to, in part, relatively high calcining temperature. In this study, freeze dried composition had high catalytic activity, and their apparent activation energy for oxidation of CO was calculated by the rate plots using the data where the percent conversion of CO was less than 20%.
The commercialization of rechargeable metal-air batteries is extremely desirable but designing stable oxygen reduction reaction (ORR) catalysts with non-noble metal still has faced challenges to replace platinum-based catalysts. The nonnoble metal catalysts for ORR were prepared to improve the catalytic performance and stability by the thermal decomposition of ZIF-8 with optimum cobalt loading. The porous carbon was obtained by the calcination of ZIF-8 and different loading amounts of Co nanoparticles were anchored onto porous carbon forming a Co/PC catalyst. Co/PC composite shows a significant increase in the ORR value of current and stability (500 h) due to the good electronic conductive PCN support and optimum cobalt metal loading. The significantly improved catalytic performance is ascribed to the chemical structure, synergistic effects, porous carbon networks, and rich active sites. This method develops a new pathway for a highly active and advantageous catalyst for electrochemical devices.
Alkaline oxygen electrocatalysis, targeting anion exchange membrane alkaline-based metal-air batteries has become a subject of intensive investigation because of its advantages compared to its acidic counterparts in reaction kinetics and materials stability. However, significant breakthroughs in the design and synthesis of efficient oxygen reduction catalysts from earth-abundant elements instead of precious metals in alkaline media still remain in high demand. One of the most inexpensive alternatives is carbonaceous materials, which have attracted extensive attention either as catalyst supports or as metal-free cathode catalysts for oxygen reduction. Also, carbon composite materials have been recognized as the most promising because of their reasonable balance between catalytic activity, durability, and cost. In particular, heteroatom (e.g., N, B, S or P) doping on carbon materials can tune the electronic and geometric properties of carbon, providing more active sites and enhancing the interaction between carbon structure and active sites. Here, we focused on boron and nitrogen doped nanocarbon composit (BNC nanocarbon) catalysts synthesized by a solution plasma process using the simple precursor of pyridine and boric acid without further annealing process. Additionally, guidance for rational design and synthesis of alkaline ORR catalysts with improved activity is also presented.
Fe/$Al_2O_3$ composite granules were prepared by combining sol-gel/oil drop method. The shape of granules were mainly determined by composition and concentration of aluminum precursor. The composite granule with the lowest aluminum concentration was synthesized with 0.75M boehmite solution. The prepared granules were tested as a catalyst in the plug-flow reactor for Fischer-Tropsch synthesis. Before the reaction, catalysts were activated by hydrogen reduction and synthesis gas treatment. The activation conditions and aluminum concentration have affected catalytic performance significantly.
The composite membrane for direct methanol fuel cell (DMFC) was developed using $H_3O^+-{\beta}"-Al_2O_3$ powder and perfluorosulfonylfluroride copolymer (Nafion) resin. The perfluorosulfonylfluroride copolymer (Nafion) resin was mixed with $H_3O^+-{\beta}"-Al_2O_3$ powder and it was made to sheet form by hot pressing. The electrodes were prepared with 60 wt% PtRu/C and 60wt% Pt/C catalysts for anode and cathode, respectively. The morphology and the chemical composition of the composite membrane have been investigated by using SEM and EDXA, respectively. The composite membrane and $H_3O^+-{\beta}"-Al_2O_3$ were analyzed by using FT-IR and XRD. The methanol permeability of the composite membranes was also measured by gas chromatography (GC). The performance of the MEA containing the composite membrane (2wt% $H_3O^+-{\beta}"-Al_2O_3$) was higher than that of normal pure Nafion membrane at high operating temperature (e.g. $110^{\circ}C$), due to the homogenous distribution of $H_3O^+-{\beta}"-Al_2O_3$, which decreased the methanol permeability through the membrane and enhanced the water contents in the composite membrane.
Silica-based ceramic-matrix composites have shown promise as advanced materials for many applications such as chemical catalysts, ceramics, pharmaceuticals, and electronics. $SiO_2$-CuO-$CeO_2$ multi-component powders and their thin film, using an oxalic acid template as a chelating agent, have larger surface areas and more uniform pore size distribution than those of inorganic acid catalysts. $SiO_2$-CuO-$CeO_2$ composite powders were synthesized using tetraethylorthosilicate, copper (II) nitrate hemi (pentahydrate), and cerium (III) nitrate hexahydrate with oxalic acid as template or pore-forming agent. The process of thermal evolution, the phase composition, and the surface morphology of these powders were monitored by thermogravimetry-differential thermal analysis (TG-DTA), X-ray diffractometry (XRD), field-emission scanning electron microscopy (FE-SEM), and energy dispersive X-ray spectrometry (EDXS). The mesoporous property of the powders was observed by Brunner-Emmett-Teller surface (BET) analysis. The improved surface area of this powder template with oxalic acid was $371.4m^2/g$. This multi-component thin film on stainless-steel was prepared by sol-gel dip coating with no cracks.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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