We calculated the electronic structures of substituted cobalt nitrides, that is $FeCo_3N$ and $NiCo_3Ni$, by using the all electron fullpotential linearized augmented plane-wave (FLAPW) energy band method, and investigated the influence on the magnetic properties of $Co_4N$ due to the substitution of Co atom located at corner sites by iron and nickel atoms. We found that the magnetic moments of CoII atoms located at the face-center positions in these compounds are almost same to that of $Co_4N$. The magnetic moments of Fe and Ni atoms in $FeCo_3N$ and $NiCo_3Ni$ are 3.086 and $0.795\;{\mu}_B$, and they have the localized nature of magnetism.
Utilyzing the solution prepared for the sulfur determination, the amounts of iron, copper and cobalt in the sulfide ore were determined by X-ray fluorescence spectrometry. The samples were dissolved with the mixed solutions of ,$Br_2\;and\;HNO_3$ and a major constituent of $SiO_2$was repelled from the solution by HF treatment several times. The analytical results agreed with the data obtained by conventional methods within ${\pm}$1.5% for Fe of the range of 20 to 50%, ${\pm}$1.0% for Cu of 10 to 15%, and ${\pm}$0.4% for Co of 1 to 5%. The present method was tolerably found to be reproducible.
The solvent effects on the isotropic NMR shifts in conformationally rigid ligands such as quinuclidine, pyridine, and 4-aminopyridine coordinated to the paramagnetic polyoxometalate, [SiW11CoⅡO39]6- (SiW11Co), are reported. For these complexes the ligand exchange is slow on the NMR time scale and pure 1H NMR signals have been observed at room temperature. The signals for the SiW11Co complexes are shifted upfield whe dimethyl sulfoxide-d6 (DMSO) is added to a D2O solution. The isotropic shifts are separated into contact and pseudocontact contributions by assuming that the contact shifts are proportional to the isotropic shifts of the same ligands coordinated to [SiW11NiⅡO39]6-. It is shown that both the contact and pseudocontact shifts decrease (the absolute values of the pseudocontact shifts increase), when D2O is replaced by DMSO. It is suggested that D2O, a strong hydrogen bond donor, withdraws electron density from [SiW11CoⅡO39]6-, increasing the acidity of the cobalt ion toward the axial ligand. When D2O is replaced by DMSO, the acidity of the cobalt ion in SiW11Co decreases, weakening the Co-N bond. Then both the contact and pseudocontact shifts are expected to decrease in agreement with the observed solvent effects.
Yang Zeng;Guoyuan Yuan;Tu Lan;Feize Li;Jijun Yang;Jiali Liao;Yuanyou Yang;Ning Liu
Nuclear Engineering and Technology
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v.54
no.11
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pp.4013-4021
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2022
A kind of zirconium phosphate mesoporous coordination polymer Zr-EDTMPA was successfully synthesized and characterized using XRD, FTIR, TGA, EA, SEM-EDS, and N2 sorption-desorption measurements. The prepared Zr-EDTMPA was first employed for the removal of Co(II) from an aqueous solution, and the effects of pH, contact time, temperature, initial Co(II) concentration, reusability, and sorption mechanism were systematically investigated. The results showed that the Zr-EDTMPA is a zirconium phosphate complex formed by the coordination of EDTMPA to Zr in a molar ratio of 1:1. The sorption of Co(II) by Zr-EDTMPA was a pH-dependent, spontaneous and endothermic process, which was better fitted to the pseudo-second-order kinetic model and Langmuir isotherm model. The Zr-EDTMPA was demonstrated to have excellent reusability and presented a high sorption capacity of 73.0 mg·g-1 for Co(II) at pH 8.0. The sorption mechanism was mainly attributed to the strong coordination between cobalt and the untapped hydroxyl functional groups on Zr-EDTMPA, which was confirmed by XPS spectra. Therefore, as a candidate sorbent with high sorption capacity and excellent reusability, Zr-EDTMPA has a great potential for the removal of Co(II) from aqueous solutions.
In order to investigate a practical application of fibrous absorbents to transition metals such as copper, nickel, cobalt, chrome, and iron, amidoximated fiber as a particular class of solid chelate agents were prepared from acrylic fibers treatment with hydroxylamine. The adsorption mechanisms of metal ions onto amidoximated acrylic fibers and their complexes were studied. Amidoximation of acrylic fiber with hydroxylamine is found to be first-order reaction, followed by the disappearance of infrared adsorption peaks due to nitrile groups of acrylic fibers. The uptake of metal ions onto amidoximated acrylic fiber is increased with temperature raising and the adsorption is also depended on pH of the soiutions. About 70% of metal ions can be recovered from aqueous solutions of Ni(II), Co(II), Cr(III), and Fe(II) on the concentration below 5x 10$^$^{-4}$ in the range of pH 2.1~10.0. Transition metals are adsorbed to form complex with amidoxime group by the ligand sites such as C=N, NH, NO, NHOH.OH.
Moon, Hyun Seung;Song, Si Jeong;Tran, Thanh Tuan;Lee, Man Seung
Resources Recycling
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v.29
no.5
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pp.55-63
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2020
In order to investigate the separation of Co(II) and Ni(II) by ionic liquids from weak hydrochloric acid solutions, extraction experiments were performed by changing the type and concentration of ionic liquids and the initial pH of the aqueous phase. Two kinds of ionic liquids based on Aliquat 336 were employed in this work; one was synthesized by reacting organophosphorus acids(D2EHPA, PC88A, Cyanex 272, Cyanex 301) with Aliquat 336 and the other was prepared by exchanging the chloride ion of Aliquat 336 with SCN-. The three types of ionic liquids (ALi-D2, ALi-PC, and ALi-CY272) showed better extraction of Co(II) than Ni(II), and the equilibrium pH was higher than the initial pH. In the case of ALi-CY301, the selectivity of Co(II) and Ni(II) depended on the extraction conditions. In addition, the effect of the addition of TBP to the ionic liquid on the extraction of two metals was also investigated. Employment of ALi-SCN as an extractant resulted in selective extraction of Co(II) and complete separation of the two metal ions was possible.
Schiff base ligands such as $SOPDH_2$, $SNDH_2$, $EBNH_2$, and $PBNH_2$ and their Co(II) complexes such as [$Co(II)(SND)(H_2O)_2$], [$Co(II)(SOPD)(H_2O)_2$], [$Co(II)(EBN)(H_2O)$], and [$Co(II)(PBN)(H_2O)$] have been synthesized. The mole ratio of Shiff base ligand to cobalt(II) for the Co(II) complexes was found to be 1:1. Also these complexes have been configurated with hexa-coordination. Reduction of dioxygen was investigated by cyclic voltammetry at glassy carbon electrodes modified with Schiff base Co(II) complexes in 1 M KOH aqueous solution. At modified glassy carbon electrode with Schiff base Co(II) complexes, reduction peak current of oxygen was increased and peak potential was shifted to more positive direction compared to bare glassy carbon electrode. The electrokinetic parameters such as number of electron and exchange rate constant were calculated from the results of cyclic voltammogrms. The reduction of dioxygen at glassy carbon electrode has been $2e^-$ reaction pathway. Exchange rate constant at glassy carbon electrode modified with Co(II) complexes was increased 2~10 times compared to bare electrode.
A comparative study of the photodynamic and antioxidant activities of methyl pheophorbide-a (MPa, 1) and its transition metal(II) complexes (2-5) is described. Four transition metal complexes (palladium(II): 2, zinc(II): 3, cobalt(II): 4 and copper(II): 5) of MPa were prepared by reaction between the corresponding transition metal and 1, respectively, and were characterized by $^1H$-NMR and UV-vis spectroscopic and mass spectrometric analyses. In vitro results show a photodynamic therapy (PDT) efficacy with A549 cells might be attributed to a heavy atom effect of the transition metal complexes of MPa. Among them, 4 and 5 showed higher photodynamic activity than that of 1 at the concentration of 5 ${\mu}M$ at 24 h incubation after photoirradiation. The images of morphological change for 2-5 show evidence for the PDT effect with A549 cells. And the all transition metal complexes of MPa showed higher antioxidant activity than that of MPa, in which 4 showed the highest antioxidant activity.
Characteristics of Amberlite IRN 77, a cation exchange resin, and the mechanisms of its adsorption equilibria with Co(II), Ni(II), Cr(III) and Fe(III) ions were investigated for the application of the demineralizing process in the primary coolant system of a pressurized water reactor (PWR). The optimum dosage of the resin for removal of the dissolved metal ions at $200mgL^{-1}$ was 0.6 g for 100 mL solution. Most of each metal ion was adsorbed onto the resin in an hour from the start of the reaction. Each metal adsorption onto the resin could be well represented by Langmuir isotherms. However, in the case of Fe(III) adsorption, continuous formation of Fe-oxide or -hydroxide and its subsequent precipitation inhibited the completion of the equilibrium between the metal and the adsorbent Cobalt(II) and Ni(II), which have an equivalent electrovalence, were adsorbed to the resin with a similar adsorption amount when they coexisted in the solution. However, Cr(III) added to the solution competitively replaced Co(II) and Ni(II) which were already adsorbed onto the resin, resulting in desorption of these metals into the solution. The result was likely due to a higher adsorption affinity of Cr(III) than Co(II) and Ni(II). This implies that the interactively competitive adsorption of multi-cations onto the resin should be fully considered for an efficient operation of the demineralizing ion exchange process in the primary coolant system.
Separation and determinations of Co(II) and Ni(II) ions as their 4-(2-pyridylazo)resorcinol(PAR) chelates by reversed-phase capillary high-performance liquid chromatography(RP-CpHPLC) were performed. Among many capillary columns, Vydac C4 column was selected and acetonitrile solution was used as mobile phase. The effect of pH and MeCN concentration(%) on the retention factor, k and peak intensity was examined and discussed. As a results, it was found that 22.5% MeCN and pH 5.60 was adequate as mobile phase for the separation of the two metal ions and determination of Co(II) ion, but the mobile phase condition for Ni(II) ion determination was 22.5% MeCN of pH 7.20. Detection limit(D.L., S/N=3) of Co(II) and Ni(II) ions were $2.0{\times}10{-7}$ M(14.9 ppb) and $1.0{\times}10{-6}$ M(59.2 ppb), respectively.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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