The effect of moisture content an the reductive dechlorination of polychlorinated biphenyls and population dynamics of dechlorinating microorganisms was investigated in sediments spiked with Aroclor 1248. In sediment slurry with an overlying water layer, dechlorination ensued after a 4-week lag period and reduced the average number of chlorines per biphenyl from 3.91 to 3.15 after 48 weeks. In the sediments of reduced moisture content, however, dechlorination occurred after a lag period of 12 weeks and decreased the average number of chlorines per biphenyl to only 3.62, and the dechlorination rate was also slower. When the population size of dechlorinators, methanogens, and sulfate-reducing bacteria was determined by the most probable number techniques, however, no difference was found between the slurry and the low-moisture sediments, except for methanogens. The growth of dechlorinating populations coincided with the end of the lag period and they then increased by 3 orders of magnitude in two conditions. Specific growth rate of dechlorinators showed little difference between the slurry and the low-moisture sediments; however, growth yield was high in the sediments of reduced moisture content. The reduction of sediment moisture decreased the dechlorination rate and extent of PCBs but did not inhibit the growth of PCB dechlorinators.
A practical and efficient disposal method for chemical dechlorination of PCBs (polychlorinated biphenyls) in transformer oil was evaluated. The transformer oil containing PCBs was treated by the PEG 600 (polyethylene glycol 600) and potassium hydroxide (KOH) along with different reaction temperatures(25, 50, 100 and $150^{\circ}C$) and times(30, 60, 240 and 480 min). The best disposal efficiency of PCBs in transformer oil was attained under the experimental conditions of PEG 600 (2.5 w/w%)/KOH (2.5 w/w%)/$150^{\circ}C$/4 hrs, showing completely removal of all PCBs containing 3-9 chlorines on two rings of biphenyl. In studying the reaction of PEG/KOH with PCBs, it confirmed that the process led to less chlorinated PCBs through a stepwise process with the successive elimination of chlorines.
A practical and efficient disposal of PCBs (polychlorinated biphenyls) in waste transformer oil by a chemical dechlorination process has been reported. The transformer oil containing commercial PCB mixtures (Aroclor 1242, 1254 and 1260) was treated by the required amounts of PEG 600 (polyethylene glycol 600), potassium hydroxide (KOH) and aluminum (Al), along with different reaction temperatures and times. The reaction of PEG with PCBs under basic condition produces arylpolyglycols, the products of nucleophilic aromatic substitution. The relative efficiencies of PCB treatment process were assessed in terms of destruction and removal efficiency (DRE, %). Under the experimental conditions of PEG600/KOH/Al/100 oC/2hr, average DRE of PCBs was approximately 78%, showing completely removal of PCBs containing 7-9 chlorines on two rings of biphenyl which appear later than PCB no. 183 (2,2',3,4,4',5',6-heptaCB) in retention time of GC/ECD. However, when increasing the reaction temperature and time to 150 oC and 240 min, average DRE of PCBs including the most toxic PCBs (PCB no. 77, 105, 118, 123 and 169) in PCB family reached 99.99% or better, with the exception of PCB no. 5 and 8 (2,3-diCB and 2,4'-diCB). In studying the reaction of PEG with PCBs, it confirmed that the process led to less chlorinated PCBs through a stepwise process with the successive elimination of chlorines. The process also permits complete recovery of treated transformer oil through simple segregating procedures.
Practical disposal of transformer insulation oil laden with PCBs (polychlorinated biphenyls) by a chemical treatment has been studied in field work. The transformer insulation oil containing PCBs was treated by the required amounts of PEG (polyethylene glycol) and KOH, along with different reaction conditions such as temperatures and times. The reaction of PEG with PCBs under basic condition produces arylpolyglycols, the products of nucleophilic aromatic substitution. Removal efficiencies of PCBs in insulation oil before and after chemical treatment were examined. The removal efficiency of PCBs was very low at lower temperatures of 25 and $50^{\circ}C$. Under the reaction condition of PEG 600/KOH/$100^{\circ}C$/2hr, removal efficiency of PCBs was approximately 70%, showing completely removal of PCBs containing 7~9 chlorines on biphenyl frame which appear later than PCB IUPAC Number 183 (2,2',3,4,4',5',6-heptaCB) in retention time of GC/ECD. However, when increasing the reaction temperature and time to $150^{\circ}C$ and 4 hours, removal efficiency of PCBs reached 99.99% without any formation of PCDDS/PCDFs during the process. Such reaction conditions were verified by several official analytical institutions. In studying the reaction of PEG with PCBs, it confirmed that the process of chemical treatment led to less chlorinated PCBs through a stepwise process with the successive elimination of chlorines.
Pyropheophorbide and pheophorbide-photosensitizers as chlorin analogues are promising new compounds for PDT because the chlorin analogues are activated with much longer red light at > 670nm and produce less long-term normal tissue phototoxicity than Photofrin. The various chlorin derivatives can be obtained by moditying peripheral substituted group among which meso-H, vinyl group and exocyclic ring are the most active positions. These characteristics prompted us to introduce various groups for constructing modified pyropheophorbide and pheophorbide a compounds. A stereospecific introduction of various double bonds at 3-position was performed to methylpheophorbide a to give a long hydrophobic moiety and cyclic derivatives. Chlorin-C$_{60}$ dyad and chlorin- $C_{60}$-porphyrin triad also were easily prepared by the reaction of terminal aldehyde of methyl pyropheophorbide a. For the reaction on meso $\delta$-position bromination and Vismeier formylation can occur. N,N-dimethylaminoacrolein also reacted on $\delta$-position and was cyclized to isobacteriochlorin, but other modification has not been succeeded. Exocyclic keto function was also modified to give purpurin derivatives, bicyclic and spiro compounds. In this presentation we report a series of modified pyropheophorbide and pheophorbide a derivatives.s.
Seo, Jin-Ah;Roh, Dong-Kyu;Koh, Jong-Kwan;Kim, Jong-Hak
Korean Membrane Journal
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v.10
no.1
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pp.20-25
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2008
Proton conducting composite membranes were prepared by solution blending of poly(vinylidene fluoride-co-chlorotrifluoroethylene)-graft-poly(sulfopropyl methacrylate) (P(VDF-CTFE)-g-PSPMA) graft copolymer and heteropolyacid (HPA). The P(VDF-CTFE)-g-PSPMA graft copolymer was synthesized by atom transfer radical polymerization (ATRP) using direct initiation of the secondary chlorines of P(VDF-CTFE). FT-IR spectroscopy revealed that HPA nanoparticles were incorporated into the graft copolymer via hydrogen bonding interactions. The water uptake of membranes continuously decreased with increasing HP A concentration up to 45wt%, after which it slightly increased. It is presumably due to the decrease in number of water absorption sites due to hydrogen bonding interaction between the HP A particles and the polymer matrix. The proton conductivity of membranes increased with increasing HPA concentration up to 45wt%, resulting from both the intrinsic conductivity of HP A particles and the enhanced acidity of the sulfonic acid of the graft copolymer.
This work reports the preparation of proton conductive crosslinked polymer electrolyte membranes by blending poly(vinyl chloride)-g-poly(hydroxyl ethyl acrylate) (PVC-g-PHEA) and poly(vinyl alcohol) (PVA). The PHEA chains of the graft copolymer were crosslinked with PVA using sulfosuccinic acid (SA) via the esterification reaction between -OH of polymer matrix and -COOH of SA. The PVC-g-PHEA graft copolymer was synthesized via atom transfer radical polymerization (ATRP) using direct initiation of the secondary chlorines of PVC backbones. Ion exchange capacity (IEC) continuously increased with increasing concentrations of SA, due to the increasing portion of charged groups in the membrane. However, the water uptake increased up to 20.0 wt% of SA concentration above which it decreased monotonically. The membrane exhibited a maximum proton conductivity of 0.026 S/cm at 20.0 wt% of SA concentration, which is presumably due to competitive effect between the increase of ionic sites and the crosslinking reaction.
This paper introduces a novel concept of the pulsed neutron facility (PNF) for maximizing the production of the thermal neutrons and its application to medical use based on prompt gamma neutron activation analysis (PGNAA) using Monte Carlo simulations. The PNF consists of a compact D-T neutron generator, a graphite pile, and a detection system using Cadmium telluride (CdTe) detector arrays. The configuration of fuel pins in the graphite monolith and the design and materials for the moderating layer were studied to optimize the thermal neutron yields. Biological samples - normal and cancerous breast tissues - including chlorine, a trace element, were used to investigate the sensitivity of the characteristic γ-rays by neutron-trace material interactions and the detector responses of multiple particles. Around 90 % of neutrons emitted from a deuterium-tritium (D-T) neutron generator thermalized as they passed through the graphite stockpile. The thermal neutrons captured the chlorines in the samples, then the characteristic γ-rays with specific energy levels of 6.12, 7.80 and 8.58 MeV were emitted. Since the concentration of chlorine in the cancerous tissue is twice that in the normal tissue, the count ratio of the characteristic g-rays of the cancerous tissue over the normal tissue is approximately 2.
Polychlorinated dibenzo-p-dioxins (PCDDs) are extremely toxic and persistent environmental pollutants. Their chemical reactivities and other physicochemical/biological properties show a strong dependence on the chlorination pattern. With increasing the number of chlorines, dioxin congeners become more electronegative and gain higher electron affinities. The vertical electron affinities (VEA) are related with the LUMO energies of neutral molecules. LUMO energies of all PCDD congeners were calculated at the B3LYP/6-31G** level and those of some selected congeners at the level of B3LYP/6-311G**//B3LYP/6-31G** and B3LYP/cc-pvtz/ /B3LYP/6-31G**. The total energies of neutral and anionic species for dibenzo-p-dioxins (DD), 1469-TCDD, 2378-TCDD, and OCDD were calculated at the level of B3LYP/6-31G**, B3LYP/aug-cc-pvdz, and B3LYP/ aug-cc-pvtz//B3LYP/6-31G**. By using the four congeners with D2h symmetry as reference molecules, we could estimate VEA (B3LYP/aug-cc-pvdz) of 75 PCDD congeners based on the linear correlations between LUMO energy and VEA (B3LYP/6-31G**) and between VEA (B3LYP/6-31G**) and VEA (B3LYP/aug-ccpvtz// B3LYP/6-31G**). Results show that all PCDDs with the number of Cl ≥ 3 have positive electron affinities. The PCDD electron affinity values provided in this work can be a useful data set in understanding the congener-specific reactivities of dioxins in various environmental media.
Kim, Jong-Hak;Park, Jung-Tae;Koh, Joo-Hwan;Roh, Dong-Kyu;Seo, Jin-Ah
Membrane Journal
/
v.18
no.2
/
pp.132-137
/
2008
Nanofiltration membranes were prepared based on coating a sulfonated comb-like copolymer layer on top of a poly(vinylidene fluoride) (PVDF) support. The comb-like copolymer comprising poly(vinyl chloride) backbone and poly(styrene sulfonic acid) side chains, i.e. PVC-g-PSSA was synthesized by atom transfer radical polymerization (ATRP) using direct initiation of the secondary chlorines of PVC. The successful synthesis of graft copolymers were confirmed by nuclear magnetic resonance ($^1H$-NMR), FT-IR spectroscopy and wide angle X-ray scattering (WAXS). Composite nanofiltration membranes consisting PVC-g-PSSA as a top layer exhibited the increase of both rejections and solution flux with increasing PSSA concentration. This performance enhancement is presumably due to the increase of SO3H groups and membrane hydrophilicity. The rejections of composite membranes containing 71 wt% of PSSA were 88% for $Na_2SO_4$ and 33% for NaCl, and the solution flux were 26 and $34L/m^2h$, respectively, at 0.3 MPa pressure.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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