Two novel copper(II) bromide complexes with pyridine containing Schiff base ligands, $Cu(pmed)Br_2$ and $Cu(pmed)Br_2$ where pmed = N'-((pyridin-2-yl)methylene)ethane-1,2-diamine (pmed) and dpmed = N,N-diethyl-N'-((pyridin-2-yl)methylene)ethane-1,2-diamine (dpmed) were synthesized and characterized using X-ray single crystal structure analysis, optical and magnetic susceptibility measurements. Crystal structural analysis of $Cu(pmed)Br_2$ showed that the copper(II) ion has a distorted square-pyramidal geometry with the trigonality index of ${\tau}=0.35$ and two intermolecular hydrogen bonds, which result in the formation of two dimensional networks in the ab plane. On the other hand, $Cu(pmed)Br_2$ displayed a near square-pyramidal geometry with the value of ${\tau}=0.06$. In both compounds, the NNN Schiff base and one Br atom occupy the basal plane, whereas the fifth apical position is occupied by the other Br atom at a greater Cu-Br apical distance. The reported complexes show $g_{\mid}$ > $g_{\perp}$ > 2.0023 with a $d_{x2-y2}$ ground state and a penta-coordinated square pyramidal geometry. Variable temperature magnetic susceptibility measurements showed that the developed copper(II) complexes follow the Curie-Weiss law, that is there are no magnetic interactions between the copper(II) ions since the Cu--Cu distance is too far for magnetic contact.
Four compounds containing two 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxyl radicals were synthesized. They are all chemically bonded with squaric moieties. The diradical compounds show fundamentally the paramagnetic behaviors satisfying the theoretical magnetic susceptibility according to Curie's law. A diradical compound of salf-form 4 however shows a relatively strong antiferromagnetic interaction in comparison with other reported organic radicals. The antiferromagnetic interaction of diradical 4 approximates a value of J/k= -50 K by the theoretical analysis of its temperature dependence.
The Oguchi theory of antiferromagnetism has been modified for antiferromagnetically interacting spin-pair systems with anisotropic exchange interaction. The parallel and perpendicular susceptibilities $({\chi}_{\parallel}\;and\;{\chi}_{\perp})$ have been expressed as functions of exchange interactions $(J_z\;and\;{\gamma}=J_x/J_z)$, anisotropic molecular field parameters $({\kappa}\;and\;{\kappa}_x)$, $g_z\;and\;g_x$. In contrast to the previous theories, the parallel susceptibilities are not the same as the perpendicular susceptibilities above Neel temperature $T_N$.
The granitic rocks in the Poeun - Sogrisan area are composed of the Jurassic Poeun granodiorite and the Cretaceous Sogrisan granites. The latter can be divided into three rock types : coarse-grained biotite granite, porphritic biotite granite and granite porphyry. Petrographical observations, especially focusing on the quartz-feldspar intergrowth texture, suggest that the Sogrisan granites has emplaced at shallower level and crystallized more rapidly than the Poeun granodiorite. The F, Cl contents and the Fe/(Fe+Mg) ratio of biotite and muscovite in the Sogrisan granites are higher than those in the Poeun granodiorite. The anor-thite contents of plagioclase in the Poeun granodiorite are higher then in the Sogrisan granites. Ilmenite in the Sogrisan granites is more enriched in Mn and depleted in Fe than that in the Poeun granodiorite. The whole-rock magnetic susceptibility values (in $10^{-6}$ emu/g unit) are higher in the Sogrisan granites (33~144) than the Poeun granodiorite (9~12), indicating that the former generally belongs to magnetite-series granitoid and the latter to ilmenite-series one. The Sogrisan granites has solidified under more oxidizing environment than the Poeun gra-nodiorite, judging from the whole-rock magnetic susceptibility measurements as well as the chemical compositions of biotite and ilmenite.
Development of high strength steel requires proper understanding of hydrogen behavior since the higher the steel strength the greater the susceptibility of hydrogen assisted cracking. This paper provides a brief but broad overview on hydrogen entry and transport behavior of high-strength ferritic steels. First of all, hydrogen absorption, diffusion and trapping mechanism of the steels are briefly introduced. Secondly, several experimental methods for analyzing the physical/chemical nature of hydrogen uptake and transport in the steels are reviewed. Among the methods, electrochemical permeation technique utilized widely for evaluating the hydrogen diffusion and trapping behavior in metals and alloys is mainly discussed. Moreover, a modified permeation technique accommodating the externally applied load and its application to a variety of steels are intensively explored. Indeed, successful utilization of the modified permeation technique equipped with a constant load testing device leads to significant academic progress on the hydrogen assisted cracking (HAC) phenomenon of the steels. In order to show how the external and/or residual stress affects mechanical instability of steel due to hydrogen ingress, the relationship among the microstructure, hydrogen permeation, and HAC susceptibility is briefly introduced.
Two ethylenediamine cobalt(II) oxalate complexes Co(ox)(en), 1 and $Co(ox)(en){\cdot}2H_2O$, 2 have been hydrothermally synthesized and characterized by single crystal X-ray diffraction, IR spectrum, TG analysis, and magnetic measurements. In 1, Co atoms are coordinated by two bis-bidentate oxalate ions in transconfiguration to form Co(ox) chains, which are further bridged by ethylenediamine molecules to produce 2D grid layers, Co(ox)(en). In 2, Co atoms are coordinated by bridging oxalate ions in cis-configuration to form Co(ox) chains, and the additional chelation of ethylenediamine to Co atoms completes 1D zigzag chain, Co(en)(ox). Two lattice water molecules stabilize the chains through hydrogen bonding. Magnetic susceptibility measurements indicate that both complexes exhibit weak antiferromagnetic coupling between cobalt(II) ions with the susceptibility maxima at 23 K for 1 and 20 K for 2, respectively. In 1 and 2, the oxalate ligands afford a much shorter and more effective pathway for the magnetic interaction between cobalt ions compared to the ethylenediamine ligands, so the magnetic behaviors of both complexes could be well described with 1D infinite magnetic chain model.
A new 1D oxalato bridged compound Ni(en)(ox)-2$H_2$O, (ox = oxalate; en = ethylenediamine) has been hydrothermally synthesized and characterized by single crystal X-ray diffraction, IR spectrum, TG analysis, and magnetic measurements. In the structure the Ni atoms are coordinated with four oxygen atoms in two oxalate ions and two nitrogen atoms in one ethylenediamine molecule. The oxalate anion acts as a bis-bidentate ligand bridging Ni atoms in cis-configuration. This completes the infinite zigzag neutral chain, [Ni(en)(ox)]. The interchain space is filled by water molecules that link the chains through a network of hydrogen bonds. Thermal variance of the magnetic susceptibility shows a broad maximum around 50 K characteristic of one-dimensional antiferromagnetic coupling. The theoretical fit of the data for T > 20 K led to the nearest neighbor spin interaction J = -43 K and g = 2.25. The rapid decrease in susceptibility below 20 K indicate this compound to be a likely Haldane gap candidate material with S = 1.
Effect of spermine on the susceptibility of calf thymus nucleohistone to DNase 1, in relation to the structural change of the nucleohistone, and cooperativity of the interaction of the nucleohistone with DNase 1 was investigated. Dansylated nucleohistone, in which the histone moiety had been derivatized by dansylation, was also used to investigate functional roles of the histone moiety on the cooperativity. The data here indicate the possibility that the nucleohistone, in contrast with the DNA, may not undergo monomolecular condensation, whereas intermolecular aggregation and enhancement of the positive cooperativity of the interaction of nucleohistone with DNase 1 may be brought about by spermine. The interaction of the DNS-nucleohistone with DNase 1 showed negative cooperativity. Based on the data here, it can be speculated that the cooperativity of the nucleohistone is influenced by the histone moiety of the nucleohistone.
The synthesis is described of new pepsin substrates of benzyloxycarbonyl-glycyl-L-tyrosyl-L-phenylalanyl-glycine ethyl ester and benzyloxycarbonyl-glycyl-L-tyrosyl-L-phenylalanyl-glycine for studies on the specificity of pepsin, and thin layer chromatographic examination of the peptides prepared showed the new substrates are homogeneous and also, same examination of the incubation mixtures showed that two synthetic substrates are cleaved by pepsin at the L-tyrosyl-L-phenylalanyl bond and hydrolysis of these substrates by pepsin is achieved without transpeptidation. It is found that synthetic peptides are moderately soluble with the amount of the substrate up to a concentration of 0.7 mM in aqueous sodium citrate buffers (0.04 M) in the pH range 1.8-4.0, thus obviating the necessity for the adding of an organic solvent in the assay mixture. The kinetic parameters for synthetic substrates are tabulated in the following table. The data in the table indicate that the susceptibility of synthetic peptides to peptic hydrolysis are relatively large and the change of the carboxyl-terminal group of synthetic substrate from glycine ethyl ester to glycine causes a small decrease in the susceptibility of the L-tyrosyl-L-phenylalanyl bond.
The charge transfer compounds of tetrathiafulvalene (TTF) with the general formula of (TTF)mMCln, (M=Au, Pt, Ir, Os) were prepared by the direct reaction using excess HAuCl4·3H2O, H2PtCl6·xH2O, H2IrCl6·xH2O and H2OsCl6 respectively. The powdered electrical conductivities (σrt) at room temperature are given as follows; (TTF)3AuCl2, 4.53×10-3; (TTF)3.5AuCl2, 6.37×10-3; (TTF)3PtCl4, 5.51×10-4; (TTF)2IrCl4, 2.40×10-5; (TTF)OsCl4·1/2C2H5OH, 4.46×10-7 Scm-1. Magnetic susceptibility, electronic (UV-Vis.), vibrational (IR) and EPR spectroscopic evidences indicate that there is incomplete charge transfer from the TTF donor to gold, platinum, and iridium respectively, and that there is essentially complete charge transfer to osmium, thereby resulting a relatively low electrical conductivity in osmium compound. The EPR and magnetic susceptibility data reflect that the metals are in diamagnetic Au(Ⅰ), Pt(Ⅱ), Ir(Ⅲ), and Os(Ⅱ) oxidation states, and the odd electrons are extensively delocalized over the TTF lattices in each compound.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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