• 제목/요약/키워드: carbonylation

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코발트 카르보닐을 촉매로한 할로겐화할로벤질의 선택적 모노-카르보닐화 (Ⅰ) (Cobalt Carbonyl Catalyzed Selective Mono-Carbonylation of Halobenzyl Halide (Ⅰ))

  • 심상철;도칠훈;윤영주;조찬식;우병원
    • 대한화학회지
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    • 제34권6호
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    • pp.658-662
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    • 1990
  • 할로벤질할라이드의 위치선택적 카르보닐화에 대한 방법을 검토하였다. 할로겐화 페닐아세트산 알킬은 상압의 일산화탄소 촉매량의 코발트카르보닐, 염기 및 알코올 존재하에서 할로겐화 할로벤질의 벤질 부분 할라이드를 카르보닐화 함으로써 쉽게 합성된다. 염기는 생성물의 선택성에 결정적인 역할을 하며, NEt$_3$가 사용된 염기 중에서 가장 좋았다.

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Ceria 촉매상에서 탈수가 DMC 합성에 미치는 영향 (Effect of Dehydration on DMC Synthesis over Ceria Catalysts)

  • 유지인;우제민;김현욱;박영철;박종호;문종호
    • 청정기술
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    • 제22권3호
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    • pp.196-202
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    • 2016
  • DMC (dimethyl carbonate)를 합성하기 위하여 ceria 계열의 촉매를 이용하여 반응 조건을 확인하는 연구를 수행하였다. 촉매의 합성 조건을 찾기 위하여 소성 온도와 Cu(II)의 함량을 조절하였고, 완성된 촉매는 NH3-TPD를 이용하여 반응성(산점)을 확인하였다. DMC를 합성하기 위하여, 산화카르보닐화법(oxidative carbonylation, 일산화탄소와 산소를 메탄올과 반응)과 직접합성법(direct synthesis, 이산화탄소를 메탄올과 반응)을 적용하였다. 르샤틀리에의 원리에 따라, 반응 중 생성되는 물을 제거하여 반응성(메탄올 전환율)을 향상시키고자 하였으며, 이를 위해 화학적 탈수제(chemical dehydration agent)인 2-cyanopyridine를 사용하였다. 화학적 탈수 반응을 산화카르보닐화법에 적용하였을 경우, 메탄올 전환율은 15.1%에서 38.7%, DMC 선택도는 0%에서 98.8%까지 향상되었다. 이를 직접합성법에 적용하였을 경우, 메탄올 전환율은 1.0%에서 77.8%, DMC 선택도는 41.2%에서 100.0%까지 향상되었다.

구리 촉매상에서 글리세롤의 산화 카르보닐화 반응에 의한 글리세롤 카보네이트 합성 (Glycerol Carbonate Synthesis by Glycerol Oxidative Carbonylation over Copper Catalysts)

  • 최재형;이상득;우희철
    • 청정기술
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    • 제19권4호
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    • pp.416-422
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    • 2013
  • 본 연구에서는 환경친화적인 측면을 고려하여 제철소 및 석유화학공장에서 많이 발생되는 부생가스인 일산화탄소와 산소를 이용하여 글리세롤로부터 글리세롤 카보네이트를 합성하는 공정에 대하여 연구하였다. 글리세롤의 산화성 카르보닐화 반응활성은 회분식 고압반응기에서 다양한 금속촉매(Cu, Pd, Fe, Sn, Zn, Cr계)에 대한 영향과 산화제, 일산화탄소와 산소의 몰 비율, 촉매량, 용매의 종류, 반응 온도 및 시간, 탈수제 첨가에 대한 반응조건들을 확인하였다. 특히, 염화구리 촉매가 우수한 반응 활성을 나타내었고, 니트로벤젠 용매상에서 글리세롤:일산화탄소:촉매의 몰 비율이 1:3:0.15, 일산화탄소:산소의 몰 비율이 2:1, 전체 반응압력이 30 bar, 반응온도 413 K, 반응시간 4시간 동안 염화구리(I)와 염화구리(II) 촉매에 대한 수율은 각각 최대 44%와 64%를 보였다. 이러한 결과로부터 구리촉매의 산화수에 따라 반응활성이 큰 차이가 보이는 것을 확인하였으며, 산화제로서의 산소의 역할은 글리세롤의 카르보닐화 반응 후 산화반응이 수반되어 부생성물인 물을 생성하는데 중요한 역할을 하고 있는 것을 확인할 수 있었다.

아닐린과 메탄올의 산화 카르보닐화에 의한 Methyl N-phenyl carbamate 제조 연구 (Study on Preparation of Methyl N-Phenyl Carbamate by Oxidative Carbonylation of Aniline and Methanol)

  • 노종선;이관영;김태순;장태선;윤병태;김성보
    • Korean Chemical Engineering Research
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    • 제56권1호
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    • pp.119-124
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    • 2018
  • 아닐린과메탄올의산화 카르보닐화방법에의한 Methyl N-phenyl carbamate 제조는 기존의포스겐을사용하는폴리머의 단량체 생산공정을 대체할 수 있는 환경 친화적인 공정으로 많은 관심을 가지고 있다. 본 연구에서는 담지체로 Y-zeolite, $SiO_2$, $Al_2O_3$를 사용하여 불균일화 촉매를 제조하였고, 제조 된 불균일화 촉매를 이용하여 아닐린과 메탄올로부터 산화카르보닐화 연속운전을 시도하였다. 회분식반응기를 이용하여 담지체를 결정하였으며, 담지된 palladium 촉매를 이용하여 조촉매의 영향과 반응온도, 반응압력 등 여러 반응최적조건을 확립하였다. 최적의 반응조건 MPC의 수율은 98.6% 였으며, 반응속도론적 연구를 수행하였다. 각 반응온도의 반응속도상수로부터 얻어진 활성화 에너지는 각각 E=82.38 kJ/mol, E=66.20 kJ/mol 이었다. 또한 확립된 반응조건에서 장시간 연속운전을 수행하여 카바메이트 공정 개발을 위한 기초자료를 구하였다.

일산화탄소가 포함된 에탄올 수용액의 광화학 반응 (Photochemical Reaction of Aqueous Ethanol in the Presence of CO)

  • 김희정;이형철;박형련
    • 대한화학회지
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    • 제38권4호
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    • pp.271-275
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    • 1994
  • 아르곤과 일산화탄소가 포화된 에탄올 수용액의 광화학 반응을 184.9 nm의 자외선을 이용 연구하였다. 아르곤이 포화된 $1{\times}10^{-2}$M의 에탄올 수용액에서는 acetaldehyde와 2,3-butanediol만이 얻어졌으나, 일산화탄소가 포화된 용액의 광반응에서는 이들 두 가지 생성물 이외에 carboxylation 및 carboxylation반응이 진행되어 ${\alpha}$-hydroxypropionaldehyde, formaldehyde, glyoxal, formic acid, oxalic acid and glyoxylic acid등이 생성되었다. 그러나 에탄올의 농도가 증가한 용액의 광반응에서는 일산화탄소의 존재유무에 관계없이 carboxylation과 carboxylation반응은 관찰되지 않았다. 반응의 결과 얻어진 각 생성물들에 대한 initial quantum yield의 값들을 결정하였으며, 산소가 제거된 에탄올 수용액의 광반응에서 얻은 결과와 비교하여 가능한 반응메카니즘을 제시하였다.

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Recent advances in carbon-11 chemistry

  • Lu, Yingqing;Lee, Byung Chul;Kim, Sang Eun
    • 대한방사성의약품학회지
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    • 제2권1호
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    • pp.9-16
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    • 2016
  • Carbon-11 is one of the most sensitive and desirable positron emission tomography radio-isotope, which offers the capacity to be incorporated, through a covalent bond, into biologically active molecules without altering their biological properties. Carbon-11 can be obtained from the cyclotron with two different chemical forms: $[^{11}C]CO_2$ and $[^{11}C]CH_4$. [$^{11}C$]Methyl iodide has been widely used as a highly reactive labelling precursor that can be applied to label carbon-11 with biologically active molecules via alkylation of N-, O-, or S-nucleophiles. A more recent and still challenging labeling method is transition metal mediated $^{11}C$-carbonylation. Advances in organic chemistry, radiochemistry and improved automated techniques greatly encourage researchers to develop more carbon-11 labelled radiotracers for molecular imaging studies. This mini-review will introduce a historical track of carbon-11 chemistry combining with examples and its role in near future.