아크릴계 에멀젼의 내수성 및 촉감을 향상시키기 위해 유연하고 낮은 표면에너지를 가지는 실록산 단량체 및 올리고머와의 공중합체를 제조하였다. 아크릴 작용기를 갖는 실록산 단량체와 올리고머를 합성하고, n-butyl acrylate와 methyl methacrylate를 사용하여 실록산 함유 아크릴 삼원공중합체를 제조하고 표면자유에너지의 변화 및 점착특성을 조사하였다. 삼원공중합체의 Tg는 실록산 단량체의 주입 양이 증가함에 따라 감소하였으나, 올리고머의 경우는 양 말단의 아크릴기에 의해 가교반응이 일어남으로써 삼원 공중합체의 Tg는 증가하였다. 실리콘 단량체와 올리고머를 첨가함에 따라 tack 값과 표면에너지가 감소하는 것으로 내수성 및 촉감이 향상된 것을 확인하였다
고분자 유화제를 2-에틸헥실 아크릴레이트와 n-부틸 아크릴레이트 그리고 아크릴산 단량체를 사용하여 단량체 조성과 분자량을 변화시켜 용액중합에 의해서 합성하였다. 합성된 고분자 유화제를 이용하여 반연속식 유화중합을 통해 수성 아크릴 에멀션 점착제를 제조하였다. 그 결과, 입자크기는 약 145 nm 정도로 전형적인 유화제에 비해 상대적으로 작게 나타났고, 입자크기분포도는 단분산적 형태를 보였다. 에멀션을 이용한 동결-해빙 시험결과 기존 유화제를 사용한 경우 2회 반복 후 응집이 발견되었으나, 고분자 유화제의 경우 7회 반복 후에도 응집이 보이지 않아 저장안정성이 매우 우수함을 나타냈다. 접착시험 결과 초기점착력과 점착력은 고분자 유화제의 분자량이 증가함에 따라 또한 아크릴산 함량이 높을수록 감소하는 경향을 나타내었고, 반면 유지력은 증가하였다.
The side chain liquid crystal triblock copolymers (TBCs), which underwent phase transitions below their decomposition temperature, were prepared by copolymerization of poly(n-butyl acrylate) and a comonomer containing the mesogenic azobenzene group. The physical properties of TBCs in the distinctive transition temperature ranges were investigated in terms of the liquid crystal (LC) content in the copolymers. The phase transition temperatures traced optically, thermally and rheologically were well coincided one another and clearly exhibited the phase transition of smectic-nematic-isotropic with increasing temperature. In the smectic phase, increasing temperature made the liquid crystal system more elastic, but viscosity (${\eta}'$) remained almost constant. In the nematic phase, increasing temperature abruptly decreased ${\eta}'$ and G', ultimately leading to isotropic phase. Both smectic and nematic phases exhibited Bingham viscosity behavior but the former gave much greater yield stress at the same LC content.
아크릴 공중합체와 점착부여제와의 상용성을 점착제의 물성에 영향을 주었다. 특히 높은 분자량과 좁은 분자량 분포를 가진 아크릴 공중합체가 혼합된 점착제는 상용계에 한해서만 점착 부여제의 함량증가에 따른 체계적인 물성 향상을 보였으며 이들 두 성분간의 상용성을 확인하는 것은 점착제의 물성에 매우 중요하다는 것을 알게 되었다.
한국고분자학회 2006년도 IUPAC International Symposium on Advanced Polymers for Emerging Technologies
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pp.289-289
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2006
The carboxylated MWNTs were successfully prepared by conventional acid treatment, and their structures were confirmed by FT-IR, Raman and TEM analysis. The water-dispersibility of the surface modified WNTs were good. The COOH-MWNT will show better stability during the emulsion polymerization as compared with Pristine MWNT. In-situ emulsion polymerizations of methyl methacrylate N(MMA) and n-butyl acrylate (BA) were carried out. Aggregate size and dispersion stability of the CNTs in water phase were measured using dynamic light scattering, turbidity, UV-visible spectrophotometer, and electron microscope. In addition, thermo-mechanical properties of MWNT/polymer nanocomposites were investigated.
Triphenylvinylsilane (TPVS) containing vinyl acetate (VAc), butyl acrylate (BA), and Nmethylolacrylamide (NMA) copolymers were prepared by emulsion polymerization. The polymerization was performed at $80^{\circ}C$ in the presence of auxiliary agents and ammonium peroxodisulfate (APS) as the initiator. Sodium dodecyl sulphate (SDS) and Arkupal N-300 were used as anionic and nonionic emulsifiers, respectively. The resulting copolymers were characterized by using Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), gel permeation chromatography (GPC), and dynamic light scattering (DLS). Thermal properties of the copolymers were studied by using thermogravimetric analysis (TGA) and differential scanning calorimetry (DSC). The morphology of copolymers was also investigated by scanning electron microscopy (SEM) and then the effects of silicone concentrations on the properties of the TPVS-containing VAc-acrylic emulsion copolymers were discussed. The obtained copolymers have high solid content (50%) and can be used in weather resistant emulsion paints as a binder.
한국고분자학회 2006년도 IUPAC International Symposium on Advanced Polymers for Emerging Technologies
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pp.101-101
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2006
We have studied the micellisation of poly(n-butyl acrylate)-block-poly(acrylic acid) and poly(n-butyl acrylate)-graft-poly(acrylic acid) in aqueous solution. The size and structure of the formed micelles was elucidated by scattering and imaging techniques. The micelle structure depends on pH, composition, and topology: graft copolymers form much smaller micelles that block copolymers of similar composition. We have also synthesized block copolymers of acrylic acid and N-isopropylacrylamide (NIPAAm) or N,N-diethylacrylamide (DEAAm). Due to the LCST of polyNIPAAm and polyDEAAm, these block copolymers spontaneously form micelles upon heating and they form inverse micelles upon decreasing pH below 4. If the LCST block is much longer than the PAA one, this presents a very convenient way to prepare crew-cut micelles. The polymers have been successfully used as stabilizers in emulsion polymerization. They also have been conjugated to streptavidin. The conjugates reversibly form mesoscopic particles on heating.
유화 중합에 의해 제조된 폴리(비닐 아세테이트)는 수지를 가소화 시키는데 도움이 되는 낮은 유리전이 온도를 가지고 있어 페인트의 바인더, 나무나 종이의 접착제 등에 광범위하게 사용된다. 유화 중합의 유화제는 이온개시제가 고분자 생산품의 특성을 저하시키는 성질 때문에 비닐 아세테이트와 부틸 아크릴레이트를 KPS(potasium persulfate)를 촉매로 하고 고분자 특성을 예방하는 보호 콜로이드로서 폴리(비닐 알코올)를 사용하여 합성되었다. 공중합 라텍스 생산품은 내부적으로 가소화 되었고, 콜로이드 안정성 접착성 인장강도와 신율이 강화되었다. 비닐 아세테이트와 부틸 아크릴레이트가 유화 중합 동안 0.7 wt%의 KPS와 15 wt%의 폴리(비닐 알코올) 그리고 비닐 아세테이트와 부틸 아크릴레이트의 중량 비율이 19일 때 응집물이 없고 높은 전환율을 보인다. 골리(비닐 알코올) 농도의 증가 때문에 공중합은 더욱 빨라지고 폴리머 입자는 더 안정해진다. 또 비닐 아세테이트와 부틸 아크릴레이트 공중합체의 기계적 안정성을 강화시킨다. 하지만 고분자 입자의 크기는 폴리(비닐 알코올)가 증가함에 따라 감소한다. 최소 필름 형성온도, 유리 전이 온도, 표면 형태, 분자량. 분자량 분포도, 인장강도, 신율과 같은 비닐 아세테이트와 부틸 아크릴레이트 공중합체의 물성은 시차주사 열량계, 투과 전자 현미경 등의 분석기기를 사용하여 측정되었다.
본 연구는 고형분 70%인 하이솔리드 아크릴 수지 (BMHA)를 합성하여, 환경친화성 도료인 하이솔리드 아크릴/폴리이소시아네이트 도료(BNHS)에 적용하고 그의 도막특성을 살펴본 것에 그 의의가 있다. BMHA는 새로운 형의 단량체로서 acetoacetoxyethyl methacrylate (AAEM)을 도입하고 여기에 n-butyl acrylate, methyl methacrylate 및 2-hydroxyethyl acrylate를 4원공중합시켜 얻었다. BMHA 합성에 있어서 T$_{g}$ 값이 낮을수록, AAEM의 양이 많을수록 각각 높은 전환율을 나타내었고, T$_{g}$값 고정하의 OH 값 변화에 따른 전환율은 큰 차이가 없었다. BMHA와 폴리이소시아네이트를 상온경화시켜 하이솔리드 BNHS 도료를 제조하고서 자동차 상도용 도료로서의 적합성 여부를 알아보기 위하여 도막물성 시험을 한 결과, BNHS내에 AAEM 도입 전후의 도막물성 비교시험에서 AAEM 도입후에 내마모성과 내용제성이 향상됨으로써 자동차 상도용 도료로서의 응용가능성을 보여주었다.다.
Methyl methacrylate(MMA), ethyl acrylate(EA), n-butyl acrylate(BA), styrene(St) 단량체를 수용성 개시제인 ammonium persulfate(APS)와 음이온 유화제인 sodium dodecyl benzene sulfonate(SDBS)를 사용하여 organic/organic core-shell 구조의 접착바인더를 중합 후 부직포와 피혁에 함침시키고 플라즈마 표면 처리 후 속도론적인 해석과 기계적인 물성을 평가하였다. Core-shell 바인더 중합시 전환율은 단량체의 조성이 등몰에서 MMA/EA, MMA/BA core-shell 복합입자 모두 90% 이상이 되었다. 등몰에서 부직포/부직포에 core-shell 복합입자를 함침시키고 플라즈마 처리 후의 상태접착 박리강도는 MMA/St, EA/BA, BA/MMA, EA/St, EA/MMA의 순으로 되었고, 또한 부직포/피혁에 core-shell 복합입자를 함침시키고 플라즈마 처리 후의 상태접착 박리강도는 MMA/BA, BA/EA, MMA/EA, St/MMA, EA/St의 순으로 되었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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