Journal of Nuclear Fuel Cycle and Waste Technology(JNFCWT)
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v.19
no.3
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pp.331-338
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2021
Extensive studies have been conducted on thermal conductivity of bentonite buffer materials, as it affects the safety performance of barriers engineered to contain high-level radioactive waste. Bentonite is composed of several minerals, and studies have shown that the difference in the thermal conductivity of bentonites is due to the variation in their mineral composition. However, the specific reasons contributing to the difference, especially with regard to the thermal conductivity of bentonites with similar mineral composition, have not been elucidated. Therefore, in this study, bentonites with significantly different thermal conductivities, but of similar mineral compositions, are investigated. Most bentonites contain more than 60% of montmorillonite. Therefore, it is believed that the exchangeable cations of montmorillonite could affect the thermal conductivity of bentonites. The effect of bentonite type was comparatively analyzed and was verified through the effective medium model for thermal conductivity. Our results show that Ca-type bentonites have a higher thermal conductivity than Na-type bentonites.
Compacted bentonites were chosen as the backfill material and buffer in high level nuclear waste disposal due to its high swelling pressure, high ion adsorption capacity and low permeability. It is essential to estimate the swelling pressure in design and considering the safety of the nuclear repositories. The swelling pressure model of expansive clay colloids was developed based on Gouy-Chapman diffuse double layer theory. However, the diffuse double layer model is effective in predicting low compaction dry density (low swelling pressure) for certain bentonites, and invalidation in simulating high compaction dry density (high swelling pressure). In this paper, the new relationship between nondimensional midplane potential function, u, and nondimensional distance function, Kd, were established based on the Gouy-Chapman theory by considering the variation of void ratio. The new developed model was constructed based on the published literature data of compacted Na-bentonite (MX80) and Ca-bentonite (FoCa) for sodium and calcium bentonite respectively. The proposed models were applied to re-compute swelling pressure of other compacted Na-bentonites (Kunigel-V1, Voclay, Neokunibond and GMZ) and Ca-bentonites (FEBEX, Bavaria bentonite, Bentonite S-2, Montigel bentonite) based on the reported experimental data. Results show that the predicted swelling pressure has a good agreement with the experimental swelling pressure in all cases.
Bentones from Korean bentonites were first prepared by reacting bentonites with high molecular weight imidazolines. The cation exchange capacity of bentonites was found more than 100meq/100g sample. Greases were then prepared by dispersing bentones into a lubricating oil and milling through a three-roll dispersion mill. Consistency in microscale, oxidation stability (static), water resistance, and wear property of the greases were tested by the ASTM methods, and good experimental results were obtained.
Various applied-mineralogical characterization including measurements of surface area, size distribution, swelling index, and viscosity were done for some domestic bentonites in order to decipher the rheological properties and their controlling factors. The bentonites, which are Ca-type and relatively low-grade (rnontmorillonite contents: 30 ∼ 75 wt%), occur mostly as subhedral lamellas with the size range of 2 ∼ 4 $\mu\textrm{m}$. The size distribution of mineral fractions in bentonite suspension is dominant in the range of 10 ∼ 100 $\mu\textrm{m}$, and though rather complicated, exhibits roughly bimodal patterns. The feature is more conspicuous in the case of zeolitic bentonite. The bentonites have surface areas ranging 269 ∼ 735 $\m^2$/g, which are measured by EGME adsorption method. The EGME surface areas are nearly proportional to the rnontmorillonite contents, moisture contents, or total CEC. In the surface area measurements, zeolitic bentonites have slightly higher values than those zeolite- free types. The measured swelling index and viscosity of domestic bentonites are comparatively low in values. The swelling values of bentonites were measured to be 250∼500% at maximum by progressively mixing amounts of 2 ∼ 5 wt% Na$_2$CO$_3$, which varies depending on the contents of rnontmorillonite and other impurities, especially zeolite. Much amount of sodium carbonate is required for optimum swelling property of zeolitic bentonited which has usually strong Na- exchanged capacity. The bentonites, which are comparatively feldspar-rich and low in size and crystallinity, tend to be higher in viscosity values. Tn addition, the viscosity is largely higher in case of the bentonites with higher pH in suspension. However, the rheological properties of bentonites such as swelling index and viscosity do not show any obvious relationships with rnontmorillonite contents and mean particle size in suspension. In contrast, roughly speaking, the swelling index of bentonites is reversely proportional to the values of surface area which can be regarded as a collective physico-chemical parameter encompassing all the effects caused by mineral composition, surface charge, particle size, morphological farm, and etc. in bentonites. Thus, the rheological properties in bentonite suspension appear to be rather complicated characteristics which mainly depend on the flocculation of clay particles and the mode of particle association, i.e. quasicrystals, controlled by surface charge, morphology, size, and texture of rnon-tmorillonite, and which partly affected by the finer impurities such as zeolite.
The dispersion/flocculation behavior of bentonite is a major concern in performance of drilling fluid. We studied the dispersion/flocculation characteristics of three commercial bentonites [two CMC (carboxymethyl cellulose) treated and one untreated] in waters of different pHs and salt concentrations. We also examined changes in the viscosity of bentonite suspensions in such waters as a major rheological property of drilling fluid. The dispersion/flocculation behaviors of bentonites were measured by two methods: colorimetric and light scattering method. Light scattering method allows estimating the floc diameter and flocculation rate. The dispersion and flocculation behaviors were diverse with the different bentonites and water qualities. In distilled water, all the bentonites were well dispersed up to first 10 minutes. After that, the CMC-bearing bentonites were flocculated. In salt waters, all the samples were flocculated and the flocculation rate is varied with salt concentration and polymer content. The volume of settled flocs decreased with increasing salt concentration. The flocculation rate and floc diameter increased with decreasing pH of solutions, whereas the volume of settled flocs increased with increasing pH of solutions. The bentonites of fast flocculation behavior had low viscosity. The results of the present study will be helpful in applying bentonites to drilling fluids in diverse environments.
Mineralogical and chemical characterization of some domestic bentonites, such as quantitative XRD analysis, chemical leaching experiments, pH and CEC determinations, were done without any separation procedures to understand their relationships among mineral composition, characteristics, and cation exchange properties. XRD quantification results based on Rietveld method reveal that the bentonites contain totally more than 25 wt% of impurities, such as zeolites, opal-CT, and feldspars, in addition to montmorillonite ranging 30~75 wt%. Cation exchange properties of the zeolitic bentonites are deeply affected by the content of zeolites identified as clinoptilolite-heulandite series. Clinoptilolite is common in the silicic bentonites with lighter color. and occurs closely in association with opal-CT. Ca is mostly the dominant exchangeable cation, but some zeolitic bentonites have K as a major exchangeable cation, The values of cation exchange capacity (CEC) determined by Methylene Blue method are comparatively low and have roughly a linear relationship with the montmorillonite content of the bentonite, though the correlated data tend to be rather dispersed. Compared to this, the CEC determined by Ammonium Acetate method, i.e.‘Total CEC’, has much higher values (50~115 meq/100 g). The differences between those CEC values are much greater in zeolitic bentonites, which obviously indicates the CEC increase affected by zeolite. Other impurities such as opal-CT and feldspars seem to affect insignificantly on the CEC of bentonites. When dispersed in distilled water, the pH of bentonites roughly tends to increase up to 9.3 with increasing the alkali abundance, especially Na, in exchangeable cation composition. However, some bentonites exhibit lower pH (5~6) so as to regard as ‘acid clay’. This may be due to the presence of $H^{+}$ in part as an exchangeable cation in the layer site of montmorillonite. All the works of this study ultimately suggest that an assesment of domestic bentonites in grade and quality should be accomplished through the quantitative XRD analysis and the ‘Total CEC’measurement.
Bentonite layers are intercalated within the basal conglomerates in the Tertiary sedimentary basins of Kampo, Janggi and Pohang, southeastern Korea. Eighteen samples of the bentonites went through X-ray diffraction, scanning electron microscopy, heavy mineral analyses, chemical analyses and oxygen, hydrogen stable isotope analyses to define the mineralogical characters of the bentonites. Heavy minerals such as zircons, apatites, amphiboles and biotites separated from bentonites show clean and euhedral surfaces, which are the characteristic features of volcanic origin. But biotites from the Chunbook Conglomerate are found as altered and heavily broken flakes which implies longer transportation of these bentonites. $TiO_{2}/Al_{2}O_{3} ratios of <2 $\mu$m particle fractions (the Chunbook Conglomerate 0.031; Janggi 0.029; Kampo 0.025) suggest that those are originated from volcanic tuffs. That is, the higher the value is, the more mafic in chemical compositions of the original tuffs. Authigenic montmorillonite and zeolite minerals were observed by SEM, which indicates diagenesis origin of bentonites. But the samples from the Chunbook Conglomerate showed only chaotically packed clay flakes in the matrix of sands or conglomerates, which implies detrital influence, not authigenic origin. The structural formulae of montmorillonite from these basins reflects their environment of formation. Fe (Ⅵ) can show the redox condition of its past environment and much lower $Fe^{2+}(Ⅵ)/Fe^{3+}(Ⅵ)$ ratios in montmorillonite of the Chunbook Conglomerate imply the greater oxidizing influence. Calculated burial depths from oxygen stable isotope data of the samples from the Chunbook Conglomerate generally fall to the range of 929~963 m whereas the real burial depth of this area is only 530~580 m. This could be explained as the bentonites of the Chunbook conglomerate had not been formed in situ. Discriminant analyses with the data from chemical analyses and structural formulae of montmorillonites show that bentonites from three different basins could definitely be distinguished with each other. This result arises from the different chemical compositions of original volcanic ashes and the difference of sedimentary environments.
This study has been conducted to identify physico-chemical and clay mineralogical characteristics of bentonites produced in Korea for the purpose of finding good quality bentonite for agricultural ure. The results are summarized as follows: 1. Bentonites are mainly composed of montmorillonite developed from tuffs in a lava flow. 2. Chemical properties of bentonites are: pH in $H_2O$(1:1), 7:cation exchange capacity, 60-96me/100g; content of $SiO_2$, 54-72%; ratio of $SiO_2$ to $Al_2O_3$, 4.1-10.0;oven dry loss of $H_2O$ is higher than the ingnition loss of $H_2O$. 3. The x-ray diffrection patterns of powder bentonites show peaks at $14-15{\AA}$, $4.4{\AA}$, and $2.5{\AA}$, and that of swellen one show $17{\AA}$ when treated with ethylene glycol. 4. Distribution areas of the good quality bentonites were (1) Dogu-Dong, Donghae-Myeon, Yeonil-Gun, Gyeongsangbug-Do (2) Hamyeon-Ri, Yangnam-Myeon, Weolseong-Gun, Gyeongsanbug-Do. (3) Joam-Ri, Gangdong-Myeon, Weolseong-Gun, Gyeongsangbug-Do. (4) Sanha-Ri, Gangdong-Myeon, Ulju-Gun, Gyeongsangnam-Do. (5) Sinhyeon-Ri, Gangdong-Myeon, Ulju-Gun, Gyeongsangnam-Do. (6) Yonghang-Ri, Pyeongchang-Myeon, Pyeongchang-Gun, Gangweon-Do.
Bentonite is a recommended material for the multiple barriers in the final disposal of low-level radioactive waste (LLW) to prevent groundwater intrusion and nuclear species migration. However, after drying-wetting cycling during the repository construction stage and ion exchange with the concrete barrier in the long-term repository, the bentonite mechanical behaviors, including swelling capacity and hydraulic conductivity, would be further influenced by the groundwater intrusion, resulting in radioactive leakage. To comprehensively examine the factors on the mechanical characteristics of bentonite, this study presented scenarios involving MX-80 and KV-1 bentonites subjected to drying-wetting cycling and accelerated ion migration. The experiments subsequently measured free swelling, swelling pressure, and hydraulic conductivity of bentonites with intrusions of seawater, high pH, and low pH solutions. The results indicated that the solutions caused a reduction in swelling volume and pressure, and an increase in hydraulic conductivity. Specifically, the swelling capability of bentonite with drying-wetting cycling in the seawater decreased significantly by 60%, while hydraulic conductivity increased by more than three times. Therefore, the study suggested minimizing drying-wetting cycling and preventing seawater intrusion, ensuring a long service life of the multiple barriers in the LLW repository.
Bentonites from the Janggi Group of the Lower Miocene age from the Geumgwangdong area, Korea, have been studied for mineralogical and genetic characterization. The Janggi Group is subdivided, in ascending order, into the Janggi Conglomerate, the Nuldaeri Tuff, the Geumgwangdong Shale, the Lower Coal-bearing Formation, the Basaltic Tuff, and the Upper Coalbearing Formation. Bentonites occur as thin or thick beds in all sedimentary units of the Janggi Group, except for the Janggi Conglomerate. Significant bentonite deposits are found in the Nuldaeri Tuff, the Lower Coal-bearing Formation and the Basaltic Tuff. Bentonites consist mainly of smectite (mainly montmorillonite), with minor quartz, cristobalite, opal-CT and feldspar. Occasionally, kaolinite, clinoptilolite or gypsum is associated with bentonites. Bentonites were studied by the methods of petrographic microscopy, X-ray diffraction, thermal analysis (DT A and TG), infrared absorption spectroscopic analysis, SEM, intercalation reaction, and chemical analysis. Smectites commonly occur as irregular boxwork-like masses with characteristic curled thin edges, but occasionally as smoothly curved to nearly flat thin flakes. Most of smectites have layer charge of 0.25-0.42, indicating typical montmorillonite. Crystal-chemical relations suggest that Fe is the dominant substituent for Al in the octahedral layer and there are generally no significant substituents for Si in the tetrahedral layer. Ca is the dominant interlayer cation in montmorillonite. Therefore, montmorillonite from the study area is dioctahedral Ca-montmorillonite. Occurrence and fabrics of bentonites suggest that smectites as well as cristobalite, opal-CT and zeolites have been formed diagenetically from tuffaceous materials. The precursor of smectites is trachytic or basaltic tuff. Smectites derived from the former contain relatively more $Al_2O$ a and less $Fe_2O_3$ than those from the latter.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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