• 제목/요약/키워드: basicity

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Anion Receptors with 2-Imidazolidone Molecular Scaffold

  • Kim, Hyung-Il;Kang, Jong-Min
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제28권9호
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    • pp.1531-1534
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    • 2007
  • Anion receptor based on 2-imidazolidone molecular scaffold has been synthesized. Anion binding studies carried out using 1H NMR and UV?vis spectroscopy revealed that this receptor 6 displays selectivity for the for the oxyanions such as acetate and dihydrogenphosphate ions and the affinity for the anions simply reflects the basicity of anions.

Anchimeric Assistance in the Rearrangement of Dichloro-3-methyl-1,4-oxathianes to 2-Chloromethy1 Dihydro-1,4-oxathiins

  • 한호규;최중권;남기달
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제19권10호
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    • pp.1109-1112
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    • 1998
  • An anchimeric assistance of anilide in the rearrangement of dichloro-1,4-oxathaines 1 to 2-chloromethyl dihydro-1,4-oxathiins 2 is described. The inductive effect of the carbonyl group of anilide was negligible in the rearrangement. A rate of the rearrangement depended on the basicity of anilide nitrogen. A hydrogen bonding between the anilide hydrogen and an oxygen atom of those substituents make the nitrogen less basic, resulting in the slower rearrangement.

NMR Study on Ru(II) Complexes Containnig 2,$2^{\prime} :\;6^{\prime},2^{\prime}^{\prime}$-terpyridine

  • Seok, Won K.;Moon, Sung W.;Kim, Mee Y.
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제19권11호
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    • pp.1207-1210
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    • 1998
  • The diamagnetic six-coordinate ruthenium polypyridyl complexes have been prepared and assigned. 1H NMR spectral studies were used to unravel the ligand field strength and the basicity on the chemical shift to the particular proton of ligand L in [(tpy)(L)RuⅡ(X)]+/2+ (L=bpy, bqi, dmbpy, phen; X=Cl, CN, N3, NCCD3, NO2, SCN) complexes.

Acid-Catalyzed Migration of the Methyl Substituent in the Dienone-Phenol Rearrangement of p-Quinol Ether

  • Paik Hahn, Young-Sook
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제10권2호
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    • pp.151-154
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    • 1989
  • 4-Methoxy-4-methylcyclohexa-2,5-dienone 1 in aqueous sulfuric acid underwent the normal dienone-phenol rearrangement with methyl group migration. The fact that methyl is migrating group and methoxy is remaining group can be rationalized by the stabilization of positive charge at C-4 during the transition state. Methoxy methyl dienone 1 $((H_0)_{1/2} = - 4.6)$ is less basic than 4,4-dimethylcyclohexa-2,5-dienone whose half protonation acidity is reported as - 3.15 or - 3.66. This basicity difference comes from the unstabilization of the protonated methoxy methyl dienone 1 due to the electron withdrawing inductive effect of a methoxy group.

Al2O3-CaO-SiO2-MgO계 슬래그 중 Cu의 용해도 (Copper Solubility in Al2O3-CaO-SiO2-MgO Slag)

  • 한보람;김응진;손호상
    • 자원리싸이클링
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    • 제23권1호
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    • pp.33-39
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    • 2014
  • 본 연구에서는 폐 PCB의 주성분인 Cu와 $CaO-SiO_2-Al_2O_3-MgO$계 슬래그의 평형실험에 의해 Cu의 용해도에 대하여 조사하였다. 1673 K~1825 K 범위에서 일정한 비율로 미리 용융된 4원계 슬래그와 Cu를 흑연 도가니에 각각 20 g 장입한 후, 10시간동안 평형 을 유지하였다. 분위기 중의 산소분압은 CO가스와 Ar가스의 비율을 조절하여 $10^{-17.23}{\sim}10^{-15.83}$ atm 범위로 제어하였다. 평형산소 분압과 염기도 및 MgO 농도가 증가할수록 슬래그 중 Cu의 농도는 증가하였다. 그리고 반응 온도가 높을수록 슬래그 중의 Cu의 농도는 감소하였다. 슬래그 중으로 용해되는 Cu의 반응은 발열반응이다.

고에너지 함유 옥세탄류의 정전기 전위 및 화학 반응성 연구 (A Study on Electrostatic Potentials and Chemical Reactivities of Energetic Oxetanes)

  • 전용구;조수경
    • 대한화학회지
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    • 제39권5호
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    • pp.329-337
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    • 1995
  • 산촉매하에서 중합반응을 하는 고에너지를 함유한 옥세탄 유도체들을 ab initio HF/3-21G 방법으로 구조, 전하, 정전기 전위 등을 계산하고 그 결과를 고찰하였다. 계산 결과에 의하면 큰 치환체가 도입되거나 양성자화나 $BF_3$ 착물화에 의해 옥세탄 고리의 구조는 상당히 변화하며, 이것은 정전기적 상호작용이나 구조적 척력으로 설명할 수 있다. 옥세탄 유도체들의 친핵성 및 염기성은 옥세탄 산소원자의 음전하와 최소 정전기 전위의 크기로 설명할 수 있다. 공중합하의 옥세탄 유도체들의 반응성은 (1) 옥세탄 유도체의 염기성과 (2) 옥세탄 유도체의 HOMO 에너지와 활성화 옥세탄 중합 고리의 LUMO 에너지의 차에 의해 설명되어진다. 계산에 의하면 3-azidomethyl-3-methyl oxetane (AMMO)이 3-nitratomethyl-3-methyl oxetane (NMMO)보다 염기성이 크며, AMMO나 NMMO 사슬에 관계없이 반응성이 큼을 알 수 있다. 이 계산 결과는 이미 알려진 실험 결과들과 잘 일치한다.

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The Effect of Medium on the α -Effect: Nucleophilic Substitution Reaction of p-Nitrothenyl Diphenyl Phosphinate with Butane-2,3-dione Monoximate and Substituted Phenoxides in Cationic Micelles

  • Limb, Jin-Kyung;Jeon, Sang-Eun;Lee, Seung-Eun;Um, Ik-Hwan
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제23권9호
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    • pp.1263-1307
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    • 2002
  • Pseudo-first-order rate constants (kobs) have been determined for the nucleophilic substitution reactions of p-nitrophenyl diphenyl phosphinate (PNPDPP) with substituted phenoxides (XC6H4O - ) and butane-2,3-dione monoximate (Ox- ) in 0.1 M borate buffer (pH = 10.0) at 25.0 ${\pm}0.1^{\circ}C$. The kobs value increases sharply upon addition of cethyltrimethylammonium bromide (CTAB) to the reaction medium up to near 7 ${\times}$ 10-4 M CTAB and then decreases smoothly upon further addition of CTAB. The rate enhancement upon the addition of CTAB is most significant for the reaction with -O2CC6H4O- and least significant for the one with C6H5O- , indicating that the reactivity of these aryloxides in the presence of CTAB cannot be determined by the basicity alone. The strength of the interaction of these anionic aryloxides with the positively charged micellar aggregates has been suggested to be an important factor to determine the reactivity in the presence of CTAB. The kobs value for the reaction with Ox- increases also upon the addition of CTAB. However, the increase in the kobs value is much more significant for the reaction with Ox- than for the one with ClC6H4O- , indicating that Ox- is less strongly solvated than ClC6H4O- in H2O. The ${\alpha}-effect$ shown by Ox- in H2O has been attributed to the ground-state solvation difference between Ox- and ClC6H4O- .

순환유동층보일러의 과열기 튜브 부식에 알칼리 금속과 염소가 미치는 영향 (Effects of Alkali Metals and Chlorine on Corrosion of Super Heater Tube in Biomass Circulating Fluidized Bed Boiler)

  • 백승기;유흥민;장하나;정현태;서용칠
    • 공업화학
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    • 제28권1호
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    • pp.29-34
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    • 2017
  • 본 연구에서는 순환유동층 보일러 과열기 튜브의 부식 원인물질을 규명하여, 부식방지를 위한 방안을 모색하고자 하였다. 연료, 과열기 튜브 부식부위, 과열기 튜브에 부착된 재 및 보일러 재를 채취하여 성분분석을 수행하였다. 과열기 튜브 부식부위에서 산화로 인한 O성분이 함유되어 있는 것을 확인하였다. 과열기 튜브 부착 재 및 보일러 재에서 6.1% 및 4.3%의 Cl이 분석되었으며, 이는 설계값의 약 14-20배 정도 높은 수치이다. 또한 알칼리 금속물질(K, Na, Ca)의 함량이 매우 높게 분석되었다. XRF 데이터를 이용하여 보일러에서 재의 슬래깅과 파울링에 대한 영향을 예측하였다. Basicity는 과열기 튜브 부착 재 및 보일러 재에서 각각 3.62 및 2.72로 산정되었으며, 설계값인 0.35에 비하여 높은 수치를 갖는 것으로 확인되었다.

MeOH-DMSO 혼합용매중에서 tert-butyl halide의 이온화에 미치는 용매효과 (Study of Solvent Effects on the Ionization of tert-butyl Halide in MeOH-DMSO Mixtures)

  • 사공열;김시준;김진성;이본수
    • 대한화학회지
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    • 제29권1호
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    • pp.45-51
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    • 1985
  • MeOH-DMSO 혼합용매중에서 t-butyl halide의 가메탄올 분해반응 속도상수 및 활성화 파라미터를 전기전도도법으로 측정하였고, Taft의 분광용매화 변수인 용매의 극성-편극성(${\pi}^{\ast}$), 수소결합주기산도(${\alpha}$) 및 수소결합 받기염기도(${\beta}$)를 분광법에 의해서 5가지의 지시약을 이용하여 측정계산하였다. 분광용매화변수와 반응속도상수로부터 얻은 활성화파라미터를 써서 용매의 부피조성비에 따른 가용매분해반응의 속도상수 변화를 논의한 결과, t-butyl halide의 이온화에 용매의 ${\pi}^{\ast}$, ${\alpha}$${\beta}$가 협동적으로 기여했고, 또한 이탈기와 혼합용매사이의 이온-쌍극자 작용과 수소결합주기-받기 작용과 같은 독특한 상호작용이 전이상태의 안정화에 미치는 가장 중요한 용매효과 인자들임을 밝혔다.

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