Journal of Advanced Marine Engineering and Technology
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제21권5호
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pp.527-534
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1997
Freezing of an aqueous sodium cWoride solution (Nacl- H20) saturating a packed bed with ini¬tial salt concentrations of 5, 10, 15(k by weight is investigated experimentally in a rectangular cav¬ity. The system was cooled from the top, bottom and a vertical side wall. For the freezing experi¬ments from below, there was little effect of the initial salt concentration throughout the freezing process, and the global freezing rate was not affected by the initial salt concentration. For the freezing from above, the size of the mush region decreased and the mushlliquid interface became flatter as the initial liquid concentration is decreased. For the freezing from vertical side wall, reheating of the mixture was intensified with an increase in the initial salt concentration. For Ci= 5%, supercooling was observed only at the early times of freezing process, but for Ci= 15% small supercooling was observed throughout the freezing process.
The rates of solvolysis of trans-$[Co(N-eten)_2Cl_2)$+ (N-eten; N-ethylethylenediamine) have been investigated using spectrophotometric method in binary aqueous mixtures containing methyl alcohol, isopropyl alcohol, t-butyl alcohol, ethylene glycol and glycerol. The values of ${\Delta}H^{\neq}$ and ${\Delta}S^{\neq}$ obtained from temperature effect on the rate constants were $80{\sim}84 kJmol^{-1}$ and $- 28{\sim} - 45 JK^{-1}mol^{-1}.$ Extrema found in the variation of the enthalpy and entropy of activation with solvent composition correlated very well with extrema in the variation of the physical properties of mixture which relate to sharp change in the solvent structure. The reaction mechanism was discussed in terms of correlation diagrams involving the exess molar Gibbs function of mixing for the binary mixtures. The behavior of this cobalt(Ⅲ) complex was compared with that of t-butyl chloride. The application of free energy cycle to the process initial state to transition state in water and in the mixture showed that the solvation of transition state had dominant effect on the rates in the mixtures. It was found that $S_N1$ character was increased with increasing the content of co-solvent in the mixture.
Freezing of the binary solution ($H_2O-NaCl$) saturating a packed bed of spheres is investigated experimentally. The system is cooled through its top surface, and the bottom is maintained at a temperature above the liquidus. Experiments are performed on the hypolutectic side, and the cold wall temperature is lower than the eutectic point. The effects of initial mixture concentration, superheat and glass bead diameter on temperature and concentration distributions are investigated. Supercooling was observed only at early times of the freezing process for experiments with 5% initial salt concentration. Flow visualization experiments and mushy-liquid interface position observations revealed natural convection in the liquid region. Remelting phenomena was not observed at both the solid-mushy and mushy-liquid interfaces.
Dimethyldodecylamine Oxide(DDAO)의 미셀화에 대한 pH 효과와 n-프로판올 효과를 조사하기위하여 유사상태분리모델(pseudophase separation model)을 이용하였다. DDAO는 양성자화된 양이온 계면활성제와 비산성화된 중성 계면활성제 두 종류로 존재할 수 있으며, 이들은 열역학적으로 이성분 혼합메셀을 형성할 수 있다. 각 성분의 조성은 용액의 pH에 따라 달라지며, 각 종류 계면활성제들의 활동도, 미셀상태의 조성, 단량체상태의 조성 및 pH에 따른 임계미셀농도를 유사상태분리이론을 이용하여 실험적인 DDAO의 적정곡선으로부터 계산하였다. 임계미셀농도와 DDAO의 산-염기 해리평형상수($K_a$)는 미셀상태의 조성에 따라 변하였으며, 이들은 pH가 5인 지점에서 최소점 현상을 보이고 있다. 그리고 n-프로판올을 첨가하므로써 DDAO의 임계미셀농도는 감소하였으며, n-프로판올의 농도가 증가할수록 임계미셀농도는 더욱 감소하였다.
A novel membrane separation process for the separation of liquid mixture is Pervaporation. The term, 'pervaporation', is a combination of permeation and evaporation, and was first introduced by kober[1] in 1917. In this technique, the liquid mixture in feed is in contact with one side of a dense non-porous membrane and after diffusing through the membrane is removed from the downstream side in the vapor phase, but is usually condensed afterwards to obtain a permeate in liquid from.
Journal of Advanced Marine Engineering and Technology
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제19권1호
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pp.36-44
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1995
Melting characteristics of unrestrained liquid ice in a rectangular vessel with heated top wall were investigated experimentally. The liquid ice, a mixture of ice particles and ethylene-glycol aqueous solution, was adopted as a testing material. During the melting process the liquid ice was drawn by buoyancy to the heated top wall of the rectangular vessel where close-contact melting occured. The melting behavior and melting rate of the liquid ice as well as local/mean heat-transfer coefficient at the heated top wall were observed and measured under a variety of conditions of heat flux and various initial concentration of the aqueous binary solution. It was found that the heat transfer of the heated top wall is remarkably promoted by the close-contact melting, and that the dendritic frozen layer at the lower interface of the liquid ice is formed. Photographic evidence demonstrated that plumes containing solute-rich liquid issued from isolated chimneys within the liquid ice layer where segregation of interstitial channel took place.
본 연구에서는 2성분혼합물의 응고과정해석에 머시영역의 비등방성을 포함시 킬수 있는 모델을 정립하고 실제계산을 수행하여 비등방성이 천이현상 및 조대편석(m- acrosegregation)에 미치는 영향을 보이고자 한다. 이 과정에서 기본 방정식의 변형 을 통한 수치해석의 효율화에 관해서도 취급할 것이다. 해석대상은 비등방성의 효과 가 잘 나타날 수 있으면서 해석은 용이한 2차원 정사각형용기로 선택하였다. 대상혼 합물은 실용적으로 관심있는 금속 합금과 결정구조가 유사하며 물성치가 비교적 잘 확 립된 염화암모늄수용액(NH$_{4}$C1-H$_{2}$O)이다. 특히 아공정염화암모늄수용액은 부력비(buoyancy factor)가 -1.4정도로서 온도와 농도구배에 의한 부력이 크기는 비슷 하지만 작용방향이 반대이기 때문에 이중확산대류의 전형적인 형태를 고찰하기에 편리 한 물질이다.
극성용매에서 전자의 용매화과정을 구체적으로 고찰하여 보기 위하여 테트라히드로퓨란(THF)-물 이성분계의 메디움효과를 측정하였다. 이 메디움효과는 Pt|$H_2Q$, Q, HCI, THF, $H_2O$|KC1 | $Hg_2Cl_2$|Hg(Pt) 셀로 수용액과 다른 용액(TGF-$H_2O$)에서 결정된 $H^+$ 이온에 대한 자유에너지 변화의 차(${\Delta}{\Delta}G_0$)를 이용하여 연구하였다. 여기서 $H_2Q$와 Q는 히드로퀴논과 퀴논을 각각 나타낸다. 자유에너지 변화의 차와 용매화된 전자의 최대흡수 에너지에 대한 용매의 유전상수 영향을 고찰하기 위하여 THF에서 $H_2O$의 회합정도를 관찰하였다. $H_2O$의 회합정도는 $H_2O$의 근적외선 스펙트럼을 이용하여 분석하였다. 이들 실험결과로부터 이성분 혼합용매에서 전자나 다른 이온의 용매화는 용매의 특정성분과 선택적으로 진행된다는 것을 알았다.
아세톤, 에탄올, 메탄올 이성분 혼합수용액에서 파라치환된 cinnamoyl chloride의 가용매분해반응을 25$^{\circ}C$에서 수행하였다. 이들 속도자료로부터 Grunwald-Winstein관계식, Hammett 식, PES 모형과 QM모형을 이용하여 해석 하였다. 파라 치환된 cinnamoyl chloride의 일차반응속도상수를 이용하여 Grunwald-Winstein 도시를 한 결과 세 개의 분리된 곡선으로 분산 현상을 보였으며 알코올 수용액에서 큰 m 값을 나타내었다. PES 모형과 QM 모형에 의한 전이상태 변화에 대한 예측으로부터 본 연구에서의 반응은 결합 이탈이 많이 진전된 $S_N1$형 $S_N2$ 반응으로 진행되고 있음을 알 수 있었다.
1기압 298.15 K에서 water + tetrahydrofuran + butyl acetate + isoamyl alcohol를 포함한 4성분 액-액추출계의 상평형에 대하여 연구하였다. Butyl acetate + isoamyl alcohol을 혼합용매로 사용하였으며, 수용액으로부터 tetrahydrofuran를 추출함에 있어서 혼합용매 사용의 효과를 고찰하기 위하여 각 4성분계에 대한 용해도 곡선, 대응선(Tie-line), 분배도, 선택도를 측정하였다. 또한 실험에 의한 대응선(Tie-line) 데이터를 UNIFAC 모델식으로부터 예측된 값들과 비교한 결과, 액-액평형에 대한 UNIFAC 모델이 본 실험에 설정된 4성분계에 대하여 혼합용매 비율 75/25, 50/50, 25/75에 따라 3.35, 5.21, 5.65%의 편차가 나타남을 알 수 있었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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