The Solvent Effect on The Chemical Changes in Binary Mixture : i. e. THF-$H_2O$ System (Ⅱ)

이성분 혼합용매에서 화학변화에 미치는 용매의 영향 : THF-$H_2O$ (제2보). 매체의 특성과 용매화된 전자의 흡수스펙트럼

  • Yu-Chul Park (Departmetn of Chemistry, Kyungpook National Univeristy) ;
  • Sang-Oh Oh (Departmetn of Chemistry, Kyungpook National Univeristy)
  • 박유철 (경북대학교 문리과대학 화학과) ;
  • 오상오 (경북대학교 문리과대학 화학과)
  • Published : 1980.12.30

Abstract

In order to further elucidate the process of electron solvation in liquids, the medium effect, as the difference between the free energy of $H^+$ in aqueous and non-aqueous states (${\Delta}{\Delta}G_0$), of THF-water mixtures has been investigated. (${\Delta}{\Delta}G_0$) were determined by electromotive force masurements of the cell Pt$H_2Q$, Q, HCI, THF, $H_2O$|KC1 | $Hg_2Cl_2$|Hg(Pt), where $H_2Q$ and Q are hydroquinone and quinone respectively. The effect of dielectric constant on the difference of free energy and the absorption energy of solvated electrons have been studied. For the consideration of these effect the polymerization of water in THF has been studied. Near infrared spectrum of O-H stetching energy has been used to measure the extent of water aggregates. The expermental results indicate that at least in some composition of binary mixtures the electrons or other ions are solvated preferentially with one component of solvents.

극성용매에서 전자의 용매화과정을 구체적으로 고찰하여 보기 위하여 테트라히드로퓨란(THF)-물 이성분계의 메디움효과를 측정하였다. 이 메디움효과는 Pt|$H_2Q$, Q, HCI, THF, $H_2O$|KC1 | $Hg_2Cl_2$|Hg(Pt) 셀로 수용액과 다른 용액(TGF-$H_2O$)에서 결정된 $H^+$ 이온에 대한 자유에너지 변화의 차(${\Delta}{\Delta}G_0$)를 이용하여 연구하였다. 여기서 $H_2Q$와 Q는 히드로퀴논과 퀴논을 각각 나타낸다. 자유에너지 변화의 차와 용매화된 전자의 최대흡수 에너지에 대한 용매의 유전상수 영향을 고찰하기 위하여 THF에서 $H_2O$의 회합정도를 관찰하였다. $H_2O$의 회합정도는 $H_2O$의 근적외선 스펙트럼을 이용하여 분석하였다. 이들 실험결과로부터 이성분 혼합용매에서 전자나 다른 이온의 용매화는 용매의 특정성분과 선택적으로 진행된다는 것을 알았다.

Keywords

References

  1. Can. J. Chem. v.52 G. A. Salon;W. A. Seddon;J. W. Fletcher
  2. J. Phys. Chem. v.79 J. W. Fletcher;W. A. Seddon
  3. Chem. Phys. Lett. v.48 W. U. Seddon;J. W. Fletcher;R. Catterall;F. C. Sopchyshyn
  4. Can. J. Chem. v.55 W. U. Seddon;J. W. Fletcher;F. C. Sopchysyn;R. Catterall
  5. J. Chem. Phys. v.30 J. Jortner
  6. Can. J. Chem. v.55 R. Catterall;J. Slater;M. C. R. Symons
  7. Anal. Chem. v.38 O. Popovych
  8. In Hydrogen Bonded Solvent Systems R. G. Bates;A. K. Covington(Ed.);P. Jones(Ed.)
  9. Electrochemical Kineitcs K. J. Vetter
  10. Advances in Analytical Chemistry and Instrumention v.1 C. N. Reilley
  11. J. Chem. Soc. Dalton Y. Sasaki;R. S. Taylor;A. G. Sykes
  12. Inorg. Chem. v.17 S. Funahashi;F. Uchida;M. Tanaka
  13. J. Amer. Chem. Soc. v.75 F. E. Critchfield;J. A. Gibson Jr.;J. L. Hall
  14. J. Phy. Chem. v.71 K. W. Bunzl
  15. Hydrogen Bonded Solvent Systems G. Stein;A. K. Covington(ed.);P. Jones(ed.)
  16. J. Phys. Chem. v.79 L. Kevan
  17. Can. J. Chem. v.54 R. Catterall;J. Slater;W. A. Seddon;J. W. Fletcher