An investigation on the synthesis of aluminum citrate, one of the aluminum organic compounds, has been performed using aluminum chloride solutions as a starting material. For the synthesis of aluminum citrate, citric acid was added to aluminum solutions with the mole ratio of citric acid to aluminum to be 2.5 and aluminum citrate synthesized was also characterized in terms of chemical analysis, X-ray diffraction, particle size measurement and SEM analysis. As a result, it was found that the ratio of ethanol/Al solution more than 4.0 was required for the synthesis of aluminum citrate from aluminum solutions. Furthermore, the pH should be controlled to be more than 7.0 in order to obtain the recovery of aluminum citrate higher than 97%. From the chemical analysis of aluminum citrate synthesized in this work, the content of $NH_4$, Al and C was found to be 17.0, 4.01 and 25.7%, respectively. Accordingly, the aluminum citrate synthesized from aluminum solutions was confirmed to be $(NH_4)_5Al(C_6H_4O_7)_2{\cdot}2H_2O$.
Corn (Zea may, L.) was grown alternatively in nutrient solution and hydroxy Al or Al-citrate solution to identify the form of Al which induces Al toxicity on Corn seedlings. Corn seedlings exposed to hydroxy Al solution was very toxic but Al-citrate solution did not show any toxic symptoms. At pH 7 with Al-citrate solution, severe Fe, deficiency was induced probably by the decrease of stability constant of Al-and Fe-oganic complexes and subsequent precipitation of Al-and Fe-as a hydroxide form. Addition of humic acid ameliorated the Al toxicity somewhat at pH 4.7 with hydroxy-Al solution but at pH 7 it induced more severe Fe deficiency.
The effects of additives such as zinc compounds in 4M KOH electrolyte of Al-air cell have been studied. Zinc compounds in electrolyte increased hydrogen evolution overpotential and TPC(tripotasium citrate)/CaO formed fine film on aluminum surface, and these additives decreased hydrogen evolution rate and corrosion rate of aluminum. These additives shifted the OCP in the positive direction on high purity aluminum(purity, 99.999%) and in the negative direction on Al No 1050(purity,99.5%). Addition of two or more additives resulted in the prevention or the reduction of corrosion rate and hydrogen evolution at OCP. As the overpotential on Al electrode increased, the hydrogen evolution rate decreased and the utilization of aluminum increased. At high current density$(>100mA/cm^2)$, TPC/CaO/ZnO additives increased the utilization of high purity aluminum up to that of aluminum alloys containing indium, gallium and thallium.
Phytoextraction is a technique which uses plants to clean up metal-contaminated soils. Recently, various chelating agents were introduced into this technique to increase the bioavailability of metals in soils. Even though the technique is an economic and environment-friendly method, this cannot be applied in highly metal-contaminated areas because plants will not normally grow in such conditions. Therefore, this research focuses on identifying chelating agents which are biodegradable and applicable to highly metal-contaminated areas. Alunimum (Al) as a target metal and cysteine (Cys), histidine (His), citrate, malate, oxalate, succinate, and ethylenediamine (EDA) as biodegradable chelating agents were selected. Ethylenediamine tetraacetic acid (EDTA) was used as a comparative standard. Plants were grown on agar media containing various chelating agents with Al to analyze the effect on plant growth. His slightly diminished the inhibitory effect of Al on root growth of plants, whereas, Cys, citrate, malate, oxalate, and succinate did not show significant effects. Both EDTA and EDA strongly diminished the inhibitory effect of Al on root growth. The effect of EDA is correlated with decreased Al uptake into the plants. In conclusion, as a biodegradable chelating agent, EDA is a good candidate for highly Al-contaminated areas.
The effects of salts such as aluminum sulfate as inorganic salt(2-4%), and sodium salts of citrate, tartrate, succinate, potassium tartrate and gelatin as organic salts(0.1%) on the formation of ${\alpha}$-calcium sulfate hemihydrate from by-product gypsum of phosphoric acid process under hydrothermal condition at 123$^{\circ}C$ and 133$^{\circ}C$ were investigated. Aluminum sulfate solution exhibited the catalystic effected on the crystallization of ${\alpha}$-calcium sulfate hemihydrate of which was assumed in the prismatic form, and organic salts solution exhibited little effect on the catalystic action to the crystallization, than inorganic salts. In the acidic solution with sulfuric acid(pH=2), needle like crystal of calcium sulfate hemihydrate was obtained. Hydrothermal process with aluminum sulfate solution also showed certain amounts of impurity removal such as phosphorus penataoxide from calcium sulfate hemihydrate.
Effects of magnesium and pH on corrosion of aluminum galvanically coupled to iron have studied by using potentio- dynamic and static tests for polarization curves, Mott-Schottky test for analysis of semiconductor property, and GD-AES and XPS for film analysis. Pitting potential was sensitive to magnesium as an alloying element but not to pH, while passive current was sensitive to pH but not to magnesium. It was explained with, instead of point defect model (PDM), surface charge model describing that the ingression of chloride depends on the state of surface charge and passive film at film/solution interface is affected by pH. In addition, galvanic current of aluminum electrically coupled to iron was not affected by magnesium in pH 8.4, 0.2M citrate solution but was increased by magnesium at the solution of pH 9.1. The galvanic current at pH 9.1 increased with time at the initial stage and after the exposure of about 200 minute, decreased and stabilized. The behavior of the galvanic current was related with the concentration of magnesium at the surface. It agreed with the depletion of magnesium at the oxide surface by using glow discharge atomic emission spectroscopy (GD-AES). In addition, pitting potential of pure aluminum was reduced in neutral pH solution where chloride ion maybe are competitively adsorbed on pure aluminum. It was confirmed by the exponential decrease of pitting potential with log of [$Cl^-$] around 0.025 M of [$Cl^-$] and linear decrease of the pitting potential. From the above results, unlike magnesium, alloying elements with higher electron negativity, lowering isoelectric point (ISE), are recommended to be added to improve pitting corrosion resistance of aluminum and its alloys in neutral solutions as well as their galvanic corrosion resistance in weakly basic solutions.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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