The reaction mechanism of selective catalytic reduction of NOx over sewage sludge char impregnated with MnOx using $NH_3$ as the reducing agent was investigated. The active Mn phase was shown to be $Mn_3O_4$ from the XRD analysis. Adsorption was the dominant NOx removal mechanism at low temperatures below $150^{\circ}C$ although reduction reaction also contributed partly to the NOx removal at $100{\sim}150^{\circ}C$. The reaction rate constants of NOx removal over non-impregnated and MnOx-impregnated active chars were compared based on experimental results. The MnOx-impregnated char was shown to have a higher reaction rate constant and a higher NOx removal efficiency due to a higher collision coefficient and a lower activation energy. The activation energy for both chars was shown to be relatively low (10~12 kJ/mol) under the experimental conditions of this study.
Journal of the Korean Society of Food Science and Nutrition
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v.26
no.6
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pp.1021-1027
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1997
$CO_2$production in fermentation of dongchimi was measured and interrelated with changes in pH and titratable acidity. The effects of salt content and temperature on $CO_2$production rate were analysed. Fermentation of dongchimi showed drastic pH decrease in early stage and subsequent levelling off around 3.9, with linearly increased acidity up to 0.3~0.4% optimum quality. $CO_2$production of dongchimi could be analysed to consist of two consecutive stages of constant rate. The first stage $CO_2$production of higher rate moved to the second stage of lower rate when acidity rose beyond 0.3%. When compared to those of 1 and 2% salt content, dongchimi of 3% salt showed lower $CO_2$production rate in the 1st stage and slower acidity change through the whole fermentation period. However, it resulted in the product of highest $CO_2$accumulation at optimal ripeness because of consistent $CO_2$production of longer 1st stage period and relatively high $CO_2$production rate in 2nd stage. $CO_2$production depended on temperature less compared to acidity change(activation energy: 57.3 and 44.3kJ/mol for $CO_2$production of 1st and 2nd stages, respectively; 79.3kJ/mol for acidity change), which means higher ratio of $CO_2$production rate relative to acidity increase at lower temperature. Slower increase in acidity at low temperature also was shown to extend the period of 1st stage $CO_2$production. Therefore, low temperature fermentation was effective in producing the high $CO_2$content dongchimi at adequate acidity, which is desirable organoleptically.
Journal of the Korean Crystal Growth and Crystal Technology
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v.6
no.2
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pp.185-193
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1996
$2.5^{\circ}\;and\;5^{\circ}$ tilted (100) Si wafer were oxidized in dry oxygen, and the differences in thermal oxidation behavior and oxidation induced stacking faults (OSF) between specimens were investigated. Ellipsometer measurements of the oxide thickness produced by oxidation in dry oxygen from 900 to $1200^{\circ}C$ showed that the oxidation rates of the tilted (100) Si were more rapid than those of the (100) Si and the differences between them decreased as the oxidation temperature increased. The activation energies based on the parabolic rate constant, B for (100) Si, $2.5^{\circ}$ off (100) Si and $5^{\circ}$ off (100) Si were 27.3, 25.9, 27.6 kcal/mol and those on the linear rate constant, B/A were 58.6, 56.6, 57.6 kcal/mol, respectively. Also, considerable decrease in the density of oxidation induced stacking faults for the $5^{\circ}$ off (100) Si was observed through optical microscopy after preferentially etching off the oxide layer, and the angle of stacking faults were changed with tilted angles.
The rates of oxygen ring formation of $[Mo_2O_3(Ox)_2(OxH)_2(NCS)_2]$ have been investigated spectrophotometric method in binary aqueous mixtures. Temperature was $20^{\circ}C$ to $40^{\circ}C$ and pressure was varied up to 1500 bar. The observed rate constants are increased by hydrogen ion and decreased by thiocyanate. The more increasing of co-solvents dielectric constant, the more stable intermediate is formed. The observed rate constant is given by, $k_{obs}^{-1} = k^{-1} (1 + K^{-1}[H_2O]^{-1}) All activation parameters are positive values. The oxygen ring formation of [Mo_2O_3(Ox)_2(OxH)_2(NCS)_2]$ is believed to be a interchange-dissociative mechanism..
In the present investigation, an attempt has been made to apply the methods of classical chemical kinetics to the hydrolytic reaction of pipethanate hydrochloride. By successively keeping all but one variable essentially constant, it has been possible to resolve the overall effect of the individual contributing factors. Since nearly all commercial pipethanate preparations are formulated with antacid, studies were made at several constant hydrogen ion concentration ranging pH 0.4 to 7.5. Rate measurement was also carried out in temperature ranging from $25^{\circ}C$ to $60^{\circ}C$. The hydrolysis of pipethanate is found to be of first order with respect to pipeethanate concentration over an experimental range of hydrogen ion concentration (pH 0407.5). The apparent activation energy(Ea) at pH 7.5 is 18.30 Kcal/mole and the frequency factor is $1.1408 {\times}10^{9}sec^{-1}$. The rate of the hydrolysis has a minimum at pH 2.5-3.5. In this region the half-life of pipethanate was about15.3 days at $60^{\circ}C$. The catalytic effect of water was found to be $K_{H_2O}$ = $3.16{\times}10^{-5}min^{-1}$ at $60^{\circ}C$. The catalytic constants of the hydroxyl ions and hydrogen ions at $60^{\circ}C$ were also found to be $K_{OH}$ = $4.5519{\times}10^{-5}min^{-1}$ and $K_{H}+$ = $1.1568{\times}10^{-2}min^{-1}$, respectively. This reaction appears to be primarily base catalyzed hydrolysis and pipethanate is relatively reluctant toward acid catalyzed hydrolysis. A positive primary salt effect was noted in the solution of phpethanate at pH 7.5 and at $60^{\circ}C$.
The effects of coating variables on the formation of aluminide coating layer with good oxidation resistance on the strongest hot-forged superalloy in the world, KM 1557 developed at KIST by pack cementation process were studied. Pack aluminizing were performed by high-activity process with pure aluminium powders and by low-activity process with codep powders. For high-activity process, Al deposition rate, growth rate of coating layer, and cross-sectional microstructures were influenced by the species and additive amounts of activators and the additive amounts of pure aluminium powders. For low-activity process, Al deposition rate, growth rate of coating layer, and the cross-sectional microstructures were not influenced by the species but additive amounts of activators. Surface structures of coating layer were influenced by the species of activators. Regardless of aluminium activity, Al deposition rate was proportional to the square root of time and parabolic rate constants were different with the species of activators. The activation energy for deposition of aluminium was different with the species of activators for high-activity process. Regardless of the species of activators, the activation energy for deposition of aluminium was 12~14 Kcal/mole for low-activity process.
Rheological properties of rehydrated freeze dried instant rice were investigated in comparison with that of cooked rice. The time changes in reciprocal hardness of instant rice grains at various rehydration temperatures$(60{\sim}90^{\circ}C)$ could be expressed by the first order reaction rate equation regardless of rehydration temperature and reaction rate constant increased as the rehydration temperature increased. Activation energy for rehydrating instant rice was 6.1 kcal/g-mol. Analysis of compressive stress relaxation test showed that the viscoelastic properties of both rehydrated instant rice and cooked rice grains could be expressed by 6-elements generalized Maxwell model. Rehydrated instant rice revealed higher relaxation decay than that of cooked rice and showed the elastic property increased by increasing the rehydration temperature.
The objective of this study was to investigate the effects of pH and temperature on the formation of bromate, which is ozonation by-products, during ozonation. In this experiment, the operating parameters including pH 3 ~ 10 and temperature 15 ~ $30^{\circ}C$ were studied. Through the study for the bromate formation, reaction rate constant, and ozonation effect index on pH and temperature, the results obtained are as follows. At the same initial pH condition, the increase of pH shown similar trends even if the reaction variables such as temperature and reaction time of ozonation were exchanged. As pH and temperature were increasing, the bromate concentration was increased but bromine(HOBr+OBr) was decreased with increasing pH from 3 to 10. The activation energy(J/mol) for bromate formation decreased with increasing pH. The rate constants of bromate formation for the reaction of ozone and bromide, and ozone dosage coefficient$(K_{0})$ increased with temperature and pH. Ozonation effect index(OI) decreased with increasing temperature and pH.
A kinetic study for anion exchange was performed for commercially available Cl- type anion exchange resin in use to remove nitrate in water. The obtained results from the batch reactor were applied to the Langmuir and Freundlich models. The constants for Lagmuir model were qmax =29.82 and b=0.202, and for Freundlich model were K=5.509 and n=1.772. Langmuir model showed betterfit than Frendlich model for the experimental results. Ion exchange reaction rate was also calculated and the the approximate first-order reaction, rate constant k1 was 0.16 L/mg.hr. Effective diffusion coefficient was obtained in the range from $9.67$\times$10^{-8} cm^2/sec$ for initial concentration change, and from $6.09$\times$10^{-7} to 3.98$\times$10^{-6} cm^2/sec$ for reaction temperature change. Activation energy during the diffusion was calculated as 26 kcal/mol.
Pseudo-first order rate constants $k_{obs}$ were determined for the reactions of naphthalenesulfonyl chlorides (1-NSC and 2-NSC) and anilines. The second order rate constant $k_2$ and third order catalytic $k_3$ were then determined from $k_{obs}$. For 1-NSC peri-hydrogen effect was observed. The large Brønsted ${\beta}$ and large negative slopes ${\rho}$ for the Hammett plots were obtained. These results with the unsually low values of activation parameters were consistent with the $S_AN$-elimination mechanism, but these can be equally well interpreted with the associative $S_N2$mechanism.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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