Kim, Sun-Woo;Khan, Romana;Kim, Tae-Jeong;Kim, Wha-Jung
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제29권6호
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pp.1217-1223
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2008
A series of Zr,S co-doped $TiO_2$ were synthesized by a modified sol-gel method and characterized by various spectroscopic and analytical techniques. The presence of sulfur caused a red-shift in the absorption band of $TiO_2$. Co-doping of sulfur and zirconium (Zr-$TiO_2$-S) improves the surface properties such as surface area, pore volume, and pore diameter and also enhances the thermal stability of the anatase phase. The Zr-$TiO_2$-S systems are very effective visible-light active catalysts for the degradation of toluene. All reactions follow pseudo firstorder kinetics with the decomposition rate reaching as high as 77% within 4 h. The catalytic activity decreases in the following order: Zr-$TiO_2$-S >$TiO_2$-S >Zr-$TiO_2$>$TiO_2$$\approx$ P-25, demonstrating the synergic effect of codoping with zirconium and sulfur. When the comparison is made within the series of Zr-$TiO_2$-S, the catalytic performance is found to be a function of Zr-contents as follows: 3 wt % Zr-TiO2-S >0.5 wt % Zr-$TiO_2$-S> 5 wt % Zr-$TiO_2$-S >1 wt % Zr-$TiO_2$-S. Higher calcination temperature decreases the reactivity of Zr-$TiO_2$-S.
The effect of additions, $TiO_2$ and $ZrO_2$ as nucleant on the base glass which composition was determined to 0.97 $Li_2O-Al_2O_3-SiO_2$ has been investigated by means of D.T.A., X-ray diffraction and dilatation. $TiO_2$ and $ZrO_2$ as nucleant were added 0.06mole, in which ratios of $TiO_2$/$ZrO_2$ were varied 1/0, 2/1, 1/1, 1/2 and 0/1. The crystalline phases were appeared to $\beta$-spodumene as principal, $\beta$-eucryptite and $ZrO_2$ as secondary, regardless of nucleant variations. The crystallinity of the crystallized glass added $TiO_2$, $ZrO_2$ mixture as nucleant was higher than that of the glass added $TiO_2$ or $ZrO_2$ only. The crystallinity of the glass added $TiO_2$/$ZrO_2$ =1/1 was highest. Increasing the addition of $ZrO_2$, it has been observed that the crystal growing temperature became higher.
Pb(Zr0.52Ti0.48)O3 powders were prepared by hydrothermal synthesis. Using soluble salts such as Pb(NO3)2, TiCl4 and ZrOCl2$.$8H2O and oxide such as PbO and TiO2 as starting materials, PZT powder was hydrothermally synthesized at the temperature range between 150$^{\circ}C$ and 200$^{\circ}C$. The result showed that reactivity by alkali was decreased in the sequence of Pb(NO3)2, TiCl4, ZrOCl2, PbO, TiO2 and ZrO2. Using the first three soluble salts, PZT powder was synthesiged at 150$^{\circ}C$ for 1hr. In PbO-TiCl4-ZrOCl2 system, PZT powder was synthesized at 150$^{\circ}C$ for 8rs. In Pb(NO3)2-TiO2-ZrOCl2 system, PZT powder was synthesized at 150$^{\circ}C$ for 16hrs, in PbO-TiO2-ZrOCl2 system, the powder was synthesized at 200$^{\circ}C$ for 8hrs.
The effects of Mn2O3 and Y2O3 additives on the microstructure and dielectric properties of Sr(Zr, Ti)O3 have been investigated. Powders with Sr(Zr1-xTix)O3(0$\leq$x$\leq$0.1) composition were prepared by the conventional solid state processing from commercial TiO2 and precipitation-processed ZrO2. The powders containing sintering additives of Mn2O3 and Y2O3 were compacted and then sintered at 1,55$0^{\circ}C$ for 4 h to get>97% relative density. Mn2O3 suppressed the grain growth and Y2O3 enhanced the density of sintered body. The oxidation state of Mn ions were determined by a chemical wet method and EPR spectroscopy. Mn ions were present as Mn2+ and Mn4+ in SrZrO3, while as Mn3+ and Mn4+ in Ti-substituted Sr(Zr, Ti)O3. With the substitution of Ti, the lattice parameters of SrZrO3 decreased and its dielectric constant increased with remarkable decrease in Q value. The dielectric constant of Sr(Zr, Ti)O3 was in the range of 30 to 40, Q values 1,200~5,400 at 6 GHz and temperature coefficient of resonant frequency -67~100 ppm/K.
Nanoporous TiO2 and ZrO2 thin films were spin-coated using a surfactant-templated approach from Pluronic P123 (EO20PO70EO20) as the templating agent, titanium alkoxide (Ti(OC4H9)4) as the inorganic precursor, and butanol as a the solvent. The control of the electronic structure of TiO2 is crucial for its various applications. We found that the band gap of the hybrid nanoporous thin films can be easily tuned by adding an acetylacetonestabilized Zr(OC4H9)4 precursor to the precursor solution of Ti(OC4H9)4. Pores with a diameter of 5 nm-10 nm were randomly dispersed and partially connected to each other inside the films. TiO2 and ZrO2 thin films have an anatase structure and tetragonal structure, respectively, while the TiO2-ZrO2 hybrid film exhibited no crystallinity. The refractive index was significantly changed by varying the atomic ratio of titanium to zirconium. The band gap for the nanoporous TiO2 was estimated to 3.43 eV and that for the TiO2-ZrO2 hybrid film was 3.61 eV.
Microstructural development at the ZrO2/NiTi bonding interface and reaction products were examined and identified with SEM and AEM. Ti-oxide, Ti2Ni and Ni2Ti layer were observed whose thickness depends on bonding temperature typically. The development of Ti-oxide layer is related with oxygen ion in ZrO2 and liquid phase Ti2Ni. It is considered that compositional deviation from homogeneity and residual stress caused by thermal expansion mismatch are closely related with the formation of the Ti2Ni phase.
[ $ZrO_2-TiO_2$ ]binary oxides with various Zr:Ti molar ratios were prepared by sol-gel method and Nafion$^{(R)}$/$ZrO_2-TiO_2$ composite membranes were fabricated for proton exchange membrane fuel cells (PEMFCs) at high temperature and low humidity. Water uptake, Ion exchange capacity (IEC), and proton conductivity of Nafion$^{(R)}$/$ZrO_2-TiO_2$ composite membranes were characterized and these composite membranes were tested in a single cell at $120^{\circ}C$ with various relative humidity (R.H.) conditions. The obtained results were compared with the unmodified membranes (Nafion$^{(R)}$ 112 and Recast Nafion$^{(R)}$). A Nafion$^{(R)}$/$ZrO_2-TiO_2$ composite membrane with 1:3 of Zr:Ti molar ratio showed the highest performance. The performance showed 500 mW/$cm^2$ (0.499V) at $120^{\circ}C$, 50% R. H., and 2 atm.
Transparent xBa(La$_{1}$2/Nb$_{1}$2/)O$_{3}$-(1-x)Pb(Zr, Ti)O$_{3}$ (x=8.5, 9.0[mol.%], Zr/Ti=70/30~40/60) ceramics were fabricated by the two-stage sintering method, the electrooptic properties were investigated with Ba(La$_{1}$2/Nb$_{1}$2/)O$_{3}$ content and Zr/Ti composition ratio. Decreasing the Zr/Ti ratio, the electrooptic property was changed from a quadratic electrooptic effect to a linear electrooptic effcet. In the BLN-PZT 9.0/50/50 specimen having the tetragonal structure, the linear electrooptic coefficient had the highest value of 6.01*10$^{-10}$ [m/V] and in the BLN-PZT 9.0/55/45 specimen which located near the MPB region, the quadratic electrooptic coefficient had the highest value of 10.53*10$^{-16}$ [m$^{2}$/V$^{2}$].
A Ti47Al1.7W-3.7Zr alloy was oxidized between $900^{\circ}C$ and $1050^{\circ}C$, and the oxide scales formed were studied. The oxide scales consisted primarily of an outer$TiO_2$ layer, an intermediate $Al_2$$O_3$-rich layer, and an inner mixed ($TiO _2$ + $Al_2$$O_3$) layer. Besides $TiO_2$ and $Al_2$$O_3$, oxidation led to the formation of some $Ti_2$AlN and TiN. Both W and Zr were preferentially segregated below the intermediate $Al_2$$O_3$-rich layer. Tungsten in the oxide scale was present as $WO_3$ and ${Ti}_{x}$$W_{1-x}$, whereas zirconium as monoclic-$ZrO_2$ and tetragonal-$ZrO_2$.
Vanadium oxide catalyst supported on TiO2-ZrO2 has been prepared by adding Ti(OH)4-Zr(OH)4 powder to an aqueous solution of ammonium metavanadate followed by drying and calcining at high temperatures. The char-acterization ofthe prepared catalysts was performed using solid-state 51V NMR and FTIR.In thecase ofcalci-nation temperature at 773 K, vanadium oxide was in a highly dispersed state for the samples containing low loading V2O5 below 25 wt %, but for samplescontaining high loading V2O5 equal to or above 25 wt %, vana-dium oxidewas well crystallized due to the V2O5 loading exceeding the formation of monolayer on the surface of TiO2-ZrO2.The ZrV2O7 compound was formed through the reactionof V2O5 and ZrO2 at 773-973 K, where-as the V3Ti6O17 compound was formedthrough the reaction of V2O5 and TiO2 at 973-1073 K. The V3Ti6O17 compound decomposed to V2O5 and TiO2 at 1173 K, which were confirmed by FTIR and 51V NMR.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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