The PVC powder was treated at $200~250^{\circ}C$, in 0~2 M NaOH solutions for 0~5 h to study the kinetics of dehydrochlorination. In the case of water, the dehydrochlorination of PVC powder proceeded by the zero order reaction with X(the degree of dehydrochlorination), and the apparent activation energy was about 46 kcal/mol. The rate of dehydrochlorination increased with con-centration to 0.5 M NaOH, and proceeded by the first order reaction with X. And, the kinetics of dehydrochlorination was almost equal above 0.5 M NaOH. The apparent activation energies of dehydrochlorination in 0.1 M and 0.5 M NaOH was about 46 kcal/mol, respectively.
PAHs are major pollutants that are widely distributed in soil and groundwater environment, so that may be regarded as carcinogens. We investigated the degradation kinetics of PAH in aqueous solution when low pressure UV energy and ultrasonic irradiation were applied. Phenanthrene and pyrene were used as model compounds. The degrees of degradation of these compounds with time were analyzed with a GC/MSD (SIM-mode). UV photolysis experiments showed that phenanthrene was reduced by 90 -67% at initial concentrations of 1 ppm to 8ppm whilst it decreased to 50% at 10 ppm. Under the same conditions pyrene was degraded up to about 75% at lower initial concentrations but the reduction efficiency dropped to a level of 34 to 29% at the higher concentrations above 8 ppm. The reaction orders for phenanthrene and pyrene were found to be zero-th and ca. -0.4th order, respectively, thus implying that the reported assumption of pseudo 1st order reaction for some PAHs would be no longer valid. PAH degradation was roughly proportional to the intensity of UV (number of lamps), exhibiting maximum 92.5% of the degradation efficiency. The solution pH was lowered to 4.4 from 6.4 during the experiments partially because the carbons decomposed by the energy reacted with oxygen radicals to produce carbon dioxides. Ultrasonic irradiation on phenanthrene solutions gave relatively poor results which matched to 50 to 70% of degradation efficiency even at 2 ppm of initial concentration. Phenanthrene was found to be degraded more efficiently than pyrene for the two energy sources. Ultrasound also followed the same reaction kinetics as UV energy on PAH degradation.
The controlled delivery of anticancer agents using biodegradable polymeric implant has been developed to solve the problem of penetration of blood brain barrier and severe systemic toxicity. This study was performed to prepare 5-FU-loaded poly (L-lactide-co-glycolide) (PLGA) wafer fabricated microparticles prepared by two different method and to evaluate their release profile for the application of the treatment of brain tumor. 5-FU-loaded PLGA microparticles were characterized by scanning electron microscopy (SEM), powder X-ray diffraction (XRD), and differential scanning calorimetry (DSC). SEM observation of the 5-FU-loaded PLGA microparticles prepared by rotary solvent evaporation method showed that 5-FU was almost surrounded by PLGA and significant reduction of crystallinity of 5-FU was confirmed by XRD. In case of release profile of 5-FU from 5-FU-loaded PLGA wafer fabricated microparticles prepared by mechanical mixing, the release profile of 5-FU followed near first order release kinetics. In contrast to the above result, release profile of 5-FU from 5-FU-loaded PLGA wafer fabricated microparticles prepared by rotary solvent evaporation method followed near zero order release kinetics. These results indicate that preparation method of the 5-FU-loaded PLGA microparticles to fabricate into wafers was contributed to drug release profile.
The aim of this work was to prepare porous osmotic pump tablets for controlled delivery of Aceclofenac. Aceclofenac solid dispersion was prepared to improve the solubility by using the drug - carrier (Mannitol) ratio of 1:1. The osmotic pump tablets were prepared using the solid dispersed product of Aceclofenac. The formulation contains potassium chloride as osmotic agent, cellulose acetate as semipermeable membrane, poly ethylene glycol (PEG 4000) as pore former and sodium lauryl sulphate (SLS) as solubility enhancer. The formulations were designed by the general factors such as osmotic agent and pore former. All formulations were evaluated for various physical parameters and, the in vitro release studies were conducted as per USP. The drug release kinetic studies such as zero order, first order, and Higuchi and Korsmeyer peppas were determined and compared. All the formulations gave more controlled release compared to the marketed tablet studied. Numerical optimization techniques were applied to found out the best formulation by considering the parameter of in vitro drug release kinetics and dissolution profile standards. It was concluded that the porous osmotic pump tablets (F7) composed of Aceclofenac solid dispersion/Potassium chloride/Lactose/Sodium lauryl sulphate/Magnesium Stearate (400/40/95/10/5, mg/tab) and coating composition with Cellulose acetate/ PEG 4000 (60/40 %w/w) is the most satisfactory formulation. The porous osmotic pump tablets provide prolonged, controlled, and gastrointestinal environment-independent drug release.
Benfuresate or oxolinic acid, as an experimental pesticide, was applied to the different textural paddy or upland soil respectively under the field condition and the residual concentrations were determined. Six kinetic models were employed to characterize the best-fit kinetic model describing the residual pattern of benfuresate or oxolinic acid and the $t\frac{1}{2}$ estimated from each model was comparatively assessed. All of the six models explained significantly the residual patterns of the pesticides but the empirical models such as PF, EL, and PB were not recommendable for the $t\frac{1}{2}$ estimation. Among theoretical models, the residual patterns were followed in the orders of the second-order(SO)>first-order(FO)>zero-order(ZO) kinetics, judging from the size and significance of coefficient of determination and standard error. However, the multiple FO model, consisting of the fast and slow decomposition steps, was better than the single FO model for the residual pattern and the $r^2$ in this case became similar to that of SO kinetic model. Thus the multiple FO and SO models were represented as the best fit model of the experimental pesticide. The $t\frac{1}{2}$ of benfuresate estimated from the single FO kinetic model in Weolgog and Cheongwon series was 49 and 63 days, respectively, which were 20 and 13% longer than the respective $t\frac{1}{2}$ from the SO kinetic model. The $t\frac{1}{2}$ of oxolinic acid from the FO model in Yonggye and Ihyeon series were 87 and 51% longer than those from the SO kinetic model, respectively. These results demonstrated that the best-fit model representing the residual pattern of a pesticide and the resultant $t\frac{1}{2}$ might be variable with the kinds of pesticides and the environmental conditions. Therefore it is recommended that the half-life of a pesticide be assessed from the best-fit model rather than from the FO kinetic model uniformly.
In this work, lipid oxidation and the kinetics of the oxidation reaction in fried file-fish meat were investigated when sun-dried file-fish was stored under the conditions of various water activities and temperature, 35, 45, 55 and $35/55^{\circ}C$. The storage stability and the development of browning by oxidative rancidity were also discussed. Monolayer coverage value of water content in dried file-fish was $8.03\%$ at $0.21\;a_w$Lipid oxidation at $35^{\circ}C$ was developed with increasing water activity but at $45^{\circ}C$and $55^{\circ}C$ it was rapidly progressed without clear differences between water activities except $0.44\;a_w$. The rate of reaction was more sensitive to storage temperature than to water activity. Browning in methanol-chloroform fraction was developed linearly by the progress of lipid oxidation which suggested that lipid oxidation was greatly influential to the development of browning in dried fish meat. In kinetical analysis the oxidation followed a zero order reaction mechanism as a function of carbonyl value. The activation energies obtained from the Arrhenius plot ranged 9.0 to 10.8 Kcal/mol and $Q_10$ values, 1.6-1.7. Shelf-lives at the storage of 35,45 and $55^{\circ}C$ ranged 58 days to 8 days. And in the fluctuating temperature storage at $35/55^{\circ}C$, shelf-lives were 17, 16, 15 and 13 days at 0.44, 0.52, 0.65 and $0.75\;a_w$, respectively. The shelf-lives for assessed from the accelerated shelf-life test were 125, 123, 120 and 106 days at 0.44, 0.52, 0.65 and $0.75\;a_w$, respectively, in the case of storage at $25^{\circ}C$.
Ryu, Jae Gon;Jeong, Yeong Il;Kim, Yeong Hun;Kim, In Suk;Kim, Do Hun;Kim, Seong Ho
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.22
no.5
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pp.467-475
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2001
A triblock copolymer based on $poly(\varepsilon-caprolactone)$ (PCL) as the hydrophobic part and poly(ethylene glycol) (PEG) as the hydrophilic portion was synthesized by a ring-opening mechanism of ${\varepsilon}-caprolactone$ with PEG containing a hydroxyl group at bot h ends as an initiator. The synthesized block copolymers of PCL/PEG/PCL (CEC) were confirmed and characterized using various analysis equipment such as 1H NMR, DSC, FT-IR, and WAXD. Core-shell type nanoparticles of CEC triblock copolymers were prepared using a dialysis technique to estimate their potential as a colloidal drug carrier using a hydrophobic drug. From the results of particle size analysis and transmission electron microscopy, the particle size of CEC core-shell type nanoparticles was determined to be about 20-60 nm with a spherical shape. Since CEC block copolymer nanoparticles have a core-shell type micellar structure and small particle size similar to polymeric micelles, CEC block copolymer can self-associate at certain concentrations and the critical association concentration (CAC) was able to be determined by fluorescence probe techniques. The CAC values of the CEC block copolymers were dependent on the PCL block length. In addition, drug loading contents were dependent on the PCL block length: the larger the PCL block length, the higher the drug loading content. Drug release from CEC core-shell type nanoparticles showed an initial burst release for the first 12 hrs followed by pseudo-zero order release kinetics for 2 or 3 days. CEC-2 block copolymer core-shell type nanoparticles were degraded very slowly, suggesting that the drug release kinetics were governed by a diffusion mechanism rather than a degradation mechanism irrelevant to the CEC block copolymer composition.
Park, Dong-Sik;Seong, Ki-Young;Choi, Kyu-Il;Hur, Jang-Hyun
The Korean Journal of Pesticide Science
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v.9
no.3
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pp.231-236
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2005
This study was conducted to determine the amounts of pesticide residues after treatment of criterion dose with 4 pesticides(tolclofos-m, folpet, procymidone, and triflumizole) under cultivated period and to compare the biological half-life of pesticides with 6 kinetic models(first, zero and second order kinetics, power function, elovich and parabolic model) and to establish proposed field tolerance using biological half-lives. Recovery of 4 pesticides form strawberry was ranged from 85.1 to 105.5%. For all of 4 pesticides, dissipation rate was over 73% at 5 days after application. Among 6 kinetic models, first order kinetic model (FO) was best fit to describe the relationship between residual pattern of pesticides and time. Therefore, half-lives were calculated by FO for establishing the field tolerance. These results showed that half-life should be calculated by comparative best fit kinetic model and field tolerance can help to prevent unacceptable agricultural products from marketing. It is good for both consumers and farmers having safe agricultural products and financial benefits, respectively.
In this study, NMO (Natural Manganese Ore), $MnO_2$, and $Mn_2O_3$ catalysts were used in the selective catalytic reduction process to remove nitrogen oxides (NOx) using $NH_3$ as a reducing agent at low temperatures in the presence of oxygen. In the case of the NMO (Natural Manganese Ore), it was confirmed that the conversion of nitrogen oxides in the stability test did not change even after 100 hours at 423 K. The Kinetics experiments were carried out within the range where heat and mass transfer were not factors. From a steady-state Kinetics study, it was found that the low-temperature SCR reaction was zero order with the respect to $NH_3$ and 0.41 ~ 0.57 order with the respect to NO and 0.13 ~ 0.26 order with the respect to $O_2$. As temperature increases, the reaction order decreases as a result of $NH_3$ and oxygen concentration. It was confirmed that the reaction between the $NH_3$ dissociated and adsorbedon the catalyst surface and the gaseous nitrogen monoxide (E-R model) and the reaction with the adsorbed nitrogen monoxide (L-H model) occur.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.27
no.10
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pp.1114-1122
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2005
This research investigates the effects of sonication mode, reaction temperature and volume on sonolysis of 1,4-dioxane in order to increase the degradation efficiency and kinetics. The degradation efficiency in case with pulse mode was about 10 % higher than that in case with continuous mode. The degradation profiles in both cases, which were performed without the control of reaction temperature and in 1000 mL, were composed of three steps. However, 1,4-D was mainly degraded in the initiation step as the first portion and the acceleration step as the second portion. The initial step agreed with zero-order expression well, while the acceleration step could be fitted with pseudo 1st-order expression. The kinetic model in case with $5^{\circ}C$ and 300 mL conformed to pseudo 1st-order, while that in cases with $10^{\circ}C$ to $40^{\circ}C$ agreed with zero-order expression. The degradation efficiency and profile of 1,4-D in the experiment with $20^{\circ}C$ and 300 mL was higher and simpler than that in case with $20^{\circ}C$ and 1000 mL. The reaction temperature and volume influence bubble intensity, which was produced in sonication. The increase of bubble intensity induced to augment the production of OH radical in sonication.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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