Second-order rate constants have been measured for two series of nucleophilic displacement reactions, i.e., reactions of 4-nitrophenyl benzoate with Z-substituted phenoxides and those of Y-substituted phenyl benzoates (1a-h) with 4-chlorophenoxide (4-ClPhO–) in 80 mol% $H_2O$/20 mol% DMSO at 25.0 ${\pm}\;0.1\;{^{\circ}C}$. The Br$\phi$nsted-type plot for reactions of 4-nitrophenyl benzoate with Z-substituted phenoxides exhibits an excellent linear correlation with ${\beta}_{nuc}$ = 0.72. Reactions of 1a-h with 4-chlorophenoxide result in also a linear Br$\phi$nsted-type plot with ${\beta}_{lg}$ = –0.62, a typical ${\beta}_{lg}$ value for a concerted mechanism. The Hammett plots correlated with ${\sigma}^o\;and\;{\sigma}^-$ constants show many scattered points for reactions of 1a-h with 4-chlorophenoxide. In contrast, the corresponding Yukawa-Tsuno plot exhibits an excellent linear correlation with $\rho_Y$ = 2.26 and r = 0.53, indicating that expulsion of the leaving group occurs at the rate-determining step (RDS) either in a concerted mechanism or in a stepwise pathway. However, a stepwise mechanism with leaving group departure being the RDS is excluded since the leaving Y-substituted phenoxide is less basic and a better nucleofuge than the incoming 4-ClPh$O^-$. Thus, the reactions have been concluded to proceed through a concerted mechanism, in which bond formation between the nucleophile and electrophilic center is more advanced than expulsion of the leaving group in the transition state on the basis of the magnitude of ${\beta}_{nuc}\;and\;{\beta}_{lg}$ values.
무미 양서류발생중에 근절 예정 부위의 최전방에 나타나는 cranial myotomes인 W, X, Y, Z는 후기 배 발생중에 "reduction"을 나타내는 특이한 체절이다. Cranial Myotome이 programmed autonomous death를 수행하는지 또는 otic vesicle과 같은 주위 조직의 영향에 의해 reduction을 일으키는지에 대한 가설을 검증하기 위해 Xenopus를 재료로 하여 서술적인 면과 조직이식을 통한 발생학적 실험을 수행하였다. 먼저 주위의 otic vesicle을 제거하여도 W, X, Y, Z degeneration에는 아무런 영향도 없었으며 otic vesicle을 체절을 따라 새로운 지역으로 이식하여도 그 부위에서 체절이 사라지는 현상이 유도되지 않았다. 한편, WXYZ형성 예정지역을 trunk somite 부위로 이식한 결과 원래대로 reduction을 나타내었고 truck somite 형성조직을 WXYZ 부위로 이식하여도 원래의 운명대로 분화하였다. 따라서 cranial myotome은 근육이 분절되는 발생시기에 도달하면 주위의 조직에 상관없이 예정된 운명에 따라 자동적으로 소멸되는 것으로 결론지을 수 있다.결론지을 수 있다.
변질된 팥앙금에서 분리한 균주는 광학 및 전자현미경을 통하여 관찰한 결과 그람양성 간균으로 포자를 형성하고 형성된 집락은 원형으로 점질성의 물질을 생산하는 mucoid type이었으며, 표면은 smooth 하였고 광택을 나타내었다. 미생물 동정 시스템($MicroLog^{TM}$ System, Release 4)인 VITEK 2 COMPACT을 이용하여 분리된 균주의 46개의 생화학적 분석을 비교한 결과 팥앙금의 부패 원인균은 Bacillus subtilus로 동정 (97.0%)되었으며, 보다 더 정확한 동정을 위하여 부패균의 세포벽 지방산 조성을 분석하여 Midi sherlock시스템의 databank와 비교 분석시 그 유사성이 0.724로 분석되었다. Bacillus subtilus의 포자의 D-value는 $115^{\circ}C$에서의 4.85분이 었고, $121^{\circ}C$에서는 0.69분, $125^{\circ}C$에서는 0.48분이었으며, Z-value는 $9.71^{\circ}C$이었다. $45^{\circ}C$에서 수분활성도에 따른 분리균의 생육 상태를 관찰한 결과 수분활성도 0.92이하에서는 균이 증식되지 않았고, 0.94에서는 증식되는 것으로 관찰되었다.
Second-order rate constants ($k_N$) have been measured spectrophotometrically for the nucleophilic displacement reactions of 4-nitrophenyl X-substituted-cinnamates (4a-4e) and Y-substituted-phenyl cinnamates (5a-5e) with Z-substituted-phenoxide anions in 80 mol % $H_2O$/20 mol % DMSO at $25.0{\pm}0.1^{\circ}C$. The Hammett plot for the reactions of 4a-4e with 4-chlorophenoxide (4-$ClPhO^-$) consists of two intersecting straight lines, which might be taken as a change in the rate-determining step (RDS). However, it has been concluded that the nonlinear Hammett plot is not due to a change in the RDS but is caused by stabilization of the ground state of substrates possessing an electron-withdrawing group in the cinnamoyl moiety through resonance interactions, since the Yukawa-Tsuno plot exhibits an excellent linear correlation with ${\rho}X=0.89$ and r = 0.58. The Br${\o}$nsted-type plot for the reactions of 4-nitrophenyl cinnamate (4c) with Z-substituted-phenoxides is linear with ${\beta}_{nuc}=0.76$. The Br${\o}$nsted-type plot for the reactions of Y-substituted-phenyl cinnamates (5a-5d) with 4-chlorophenoxides (4-$ClPhO^-$) is also linear with ${\beta}_{lg}=-0.72$. The Hammett plot correlated with ${\sigma}^-$ constants for the reactions of 5a-5d results in a much better linear correlation than that correlated with ${\sigma}^o$ constants, indicating that a partial negative charge develops on the O atom of the leaving aryloxide. Thus, the reactions have been concluded to proceed through a concerted mechanism.
The effects of sintering additives such as B $i_2$$O_3$ and $V_2$$O_{5}$ on the microwave dielectric and sintering properties of (Z $n_1$$_{-xM}$$g_{x}$)Ti $O_3$ system were investigated. Highly dense samples were obtained for (Z $n_{0.8}$M $g_{0.2}$)Ti $O_3$ at the sintering temperature range of 870~90$0^{\circ}C$ with B $i_2$$O_3$ and $V_2$$O_{5}$ additions of 〈1 wt.%, respectively. The microwave dielectric properties of (Z $n_{0.8}$M $g_{0.2}$)Ti $O_3$ with 0.45 wt.%B $i_2$$O_3$ and 0.55 wt.% $V_2$$O_{5}$ sintered at 90$0^{\circ}C$ were as follows : Q$\times$$f_{o}$ = 50,800 GHz, $\varepsilon$$_{r}$ = 22, and $\tau$$_{f}$ = -53 ppm/$^{\circ}C$. In order to improve temperature coefficient of resonant frequency, Ti $O_2$ was added to the above system. The optimum amount of Ti $O_2$ was 15 moi.% when sintered at 87$0^{\circ}C$, at which we could obtain following results: Q$\times$$f_{o}$ = 32,800 GHz, $\varepsilon$$_{r}$ = 26, and$\tau$$_{f}$ = 0 ppm/$^{\circ}C$.EX>.EX>.EX>.EX>.EX>.EX>.EX>.
Kim, Eui-Hwan;Jeon, Sang-Il;Yoon, Sung-Chul;Jhon, Mu-Shik
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제2권2호
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pp.60-66
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1981
The hypothesis that three classes of water exist in hydrogels, namely X water (free water-like), Z-water (bound water-like), and Y water (interfacial water-like), has been verified and generally accepted. To further check the validity of this hypothesis and to study the nature of X, Y, and Z water as conformation changes, several experiments have been done using Tactic Poly(2-hydroxyethyl methacrylate) (P-HEMA) gels. Thermal expansively data for tactic P-HEMA gel was obtained. In each case of isotactic and syndiotactic P-HEMA, the higher water content gels showed an extremely sharp volume change at $0^{\circ}C$, indicating the presence of normal free water-like. Lower water content gels showed no anomalous change in thermal expansion, indicating that the water is bound water-like. The medium water content gels exhibited intermediate behavior. These results were also confirmed by bulk gel conductivity measurments. The differential scanning calorimeter(DSC) experiment was simply introduced to further verify the bound water-like quantities which was obtained by the method of dilatometry and specific conductivity. Observing the amounts of X, Y, and Z water with the change of tacticity, the similar content of bound water-like may be due to the same primary structure of isotactic and syndiotactic polymer and the difference in free and interfacial water-like content may be due to the difference in secondary and tertiary structure of tactic polymer. Therefore, as the polymer conformation varies, the free and interfacial water-like content will be varied. In order to demonstrate these concepts, Russel et al.'s CPK space-filling molecular models of isotactic and syndiotactic P-HEMA was utilized.
Zaheer, Mohd Moonis;Jafri, Mohd Shamsuddin;Sharma, Ravi
Advances in concrete construction
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제8권3호
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pp.207-215
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2019
Application of nanotechnology can be used to tailor made cementitious composites owing to small dimension and physical behaviour of resulting hydration products. Because of high aspect ratio and extremely high strength, carbon nanotubes (CNTs) are perfect reinforcing materials. Hence, there is a great prospect to use CNTs in developing new generation cementitious materials. In the present paper, a parametric study has been conducted on cementitious composites reinforced by two types of multi walled carbon nanotubes (MWCNTs) designated as Type I CNT (10-20 nm outer dia.) and Type II CNT (30-50 nm outer dia.) with various concentrations ranging from 0.1% to 0.5% by weight of cement. To evaluate important properties such as flexural strength, strain to failure, elastic modulus and modulus of toughness of the CNT admixed specimens at different curing periods, flexural bending tests were performed. Results show that composites with Type II CNTs gave more strength as compared to Type I CNTs. The highest increase in strength (flexural and compressive) is of the order of 22% and 33%, respectively, compared to control samples. Modulus of toughness at 28 days showed highest improvement of 265% for Type II 0.3% CNT composites. It is obvious that an optimum percentage of CNT could exists for composites to achieve suitable reinforcement behaviour and desired strength properties. Based on the parametric study, a tentative optimum CNT concentration (0.3% by weight of cement) has been proposed. Scanning electron microscope image shows perfect crack bridging mechanism; several of the CNTs were shown to act as crack arrestors across fine cracks along with some CNTs breakage.
The shape of a dendrite tip has long been approximated by a paraboloid of revolution, but many attempts have been made as well to more accurately match the dendrite tip profile using other mathematical functions: power function, 4th order polynomial, and hyperbolic function. In the present work, dendrite tip shapes were matched by parabolic function. The differences between the dendrite tip shapes of pivalic acid(PVA)-ethanol(Eth) and succinonitrile(SCN)-salol systems, characterized by anisotropic and isotropic solid-liquid interfacial properties, respectively, were quantitatively treated using shape parameters. The PVA-Eth system showed a slightly higher Z/R value than the SCN-salol system, their Z/R values lying in the range 2-4. (Z is the distance from the tip beyond which the parabolic fit starts to deviate from the profile, and R the tip radius.) ${\lambda}_P$ is the distance from the tip beyond which side branching starts to appear, and is larger in the PVA-Eth system than the SCNsalol system. ${\lambda}_P$ is different for both sides of the 2-dimensional dendrite profile. The difference of ${\lambda}_P$ between both sides of the dendrite is larger for PVA-Eth system than for SCN-salol, implying that the dendrite of PVA-Eth is less symmetric than that of SCN-salol.
A new spatial localization technique using high-order surface gradient coil (SGC) is proposed. Although the Spatial Selection with High-Order gradient (SHOT) can provide a 2-D selection with only one selective RF pulse, the high-order gradient produced by cylindrical-shape coils has not been clinically useful for clinical systems due to the large minimum selection size caused by the limited radial gradient intensity. However, by using the proposed high-order SGCs located near the imaging region, the size of volume selection can be reduced to a clinically useful 1-4 cm in diameter by applying stronger radial gradient with much less gradient driving power. A 40 cm-by-40 cm $r^{2}$ SGC has been designed and constructed, and phantom and volunteer studies have been performed. Experimental results using spatially localized MRI show good agreement to the theoretically predicted behavior.
본 연구는 예방적 레진 수복술에 전통적으로 사용되던 소와열구 전색제를 대신하여, 유동성 복합 레진이 사용될 경우의 타당성을 검토하기 위해 시행되었다. 비커스 미세경도를 측정하기 위해 직경 10 mm, 높이 3 mm인 11개의 시편을 제작하여 비커스 미세경도 측정기(FM-7, FUTURE-TEC Inc., Japan)를 이용하여 압입하중 50 gf, 유지시간 15초의 조건 하에서 측정하여 각 군의 평균값을 산출하였다. 표면조도를 측정하기 위해 칫솔마모시험기(Toothbrush abrasive machine K236, Tokyo Machine Co., Japan)로 4개의 시편 표면에 200 rpm의 속도로 4000회의 칫솔질을 시행한 뒤 표면조도형상측정기(Form Talysurf series 2, Rank Taylor Hobson Co., England)를 이용해 표면조도를 측정하였다. ${\alpha}$=0.05의 유의 수준에서 Kruskal-Wallis rank test와 Mann-Whitney U test를 사용하였다. 또한 주사전자현미경으로 관찰하여 각 군의 마모 양상을 비교하여 다음과 같은 결론을 얻었다. 1. 비커스 미세경도 측정 결과 Filtek Z350 flowable (3M ESPE, U.S.A), Palfique Estelite LV (Tokuyama Dental, Japan), Ultraseal XT plus (Ultradent, U.S.A) 순으로 높게 나타났으며 모든 군 간에 통계적으로 유의한 차이가 있었다(p<0.0001). 2. 표면 조도 측정 결과, $Ultraseal^{(R)}$, $Estelite^{(R)}$, $Z350^{(R)}$ 순으로 높게 나타났으나 통계적으로 유의한 차이는 없었다(p=0.116). 3. 마모되지 않은 표면과 마모가 일어난 표면을 주사전자현미경으로 관찰한 결과, 전색제인 Ultraseal XT plus와 유동성 복합레진인 Palfique Estelite LV, 나노필러를 함유한 유동성 복합레진인 Filtek Z350 flowable이 서로 다른 마모 양상이 나타나는 것을 볼 수 있었다. 이상의 결과를 토대로 할 때, 유동성 복합 레진이 전색제에 비해 물성 적 측면에서 더 우수한 것으로 나타났다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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