In this paper we have investigated the surface degradation by ultraviolet-irradiation in high-temperature vulcanized silicone rubber. Through the measurement of surface potential decay by corona-charging and of contact angle it is found that the change of surface electrostatic properties and the decrease of contact angle under UV-radiation. For the changes in micro-morphological and chemical structure of the UV-treated silicone rubber we utilized several analytical techniques such as SEM, ATR-FTIR,XPS. From this study it is shown that the chemical reactions(scissoring of side chain(S-$CH_3$) cross-linking and branching) occur on the surface of silicone rubber during the UV-irradiation. Also we obtained the results of the loss of low molecular weight chain by cross-linking and oxidation reaction.
고무제품의 노화는 인간의 노화 처럼 오존, 자외선, 산소 등의 작용에 의하여 매우 복잡하게 진행된다. 노화에 대한 이해는 매우 중요하나 너무나 복잡하기 때문에 이에 대한 논문이 매우 드물다. 본문에서는 EPDM과 천연고무의 노화거동을 이해하고자 하였고 가황물과 과산화물 가교물의 노화거동을 서로 비교하여 보았다. 실험결과 파산화물에 의한 가교물이 황에 의한 가교물보다 노화면에서는 좋게 나타났다. 저자는 본 연구가 고기능성 고무 제품을 제조하는데 도움이 되리라 믿는다.
가황 EPDM(ethylene-propylene-diene terpolymer) 고무를 화학적 탈황처리 방법을 통하여 가교 밀도를 감소시키고자 시도하였다. 화학적 탈황처리를 위하여 상이동 촉매(phase transfer catalyst), 알카리 금속인 sodium, triphenylphosphine 등을 탈황 조제로 사용하였으며 또한 2-butanol을 탈황반응의 반응용매로 사용한 경우에 대한 탈황처리 효과도 아울러 조사하였다. 4급 암모니움염 형태의 상이동 촉매를 탈황반응에 이용할 경우 촉매의 분자량에 따른 변화 그리고 bromide(Br) 음이온 대비 chloride(Cl)음이온 사용에 따른 변화 등을 비교하였다. Sodium(Na)을 탈황반응에 투여할 경우 Na의 사용량, 반응온도, 반응시간 그리고 반응 분위기로 이용된 수소가스의 압력 등 반응변수에 따른 탈황효과를 살펴보았다. 가교밀도를 정량적으로 나타내는 수치인 $M_c$값(가교점 사이의 수평균 분자량)을 평형팽윤법을 이용하여 실험적으로 결정하였고 가황 EPDM 고무시료의 탈황효과 분석은 탈황 전과 탈황 후 시료에 대한 $M_c$ 값을 비교함으로써 수행되었다.
The effects of accelerated Ultraviolet (UV) radiation on High temperature vulcanized (HTV), Room temperature vulcanized (RTV) silicone rubber and two types of ethylene propylene diene terpolymer (EPDM) used for composite insulator were inverstigated by hydrophobicity class (HC), surface voltage decay after corona charging, SEM-EDS, FTIR and XPS. The contact angle in two kinds of silicone rubber was scarcely change, but EPDM occurred to the loss of hydrophobicity followed by surface cracking and chalking. The surface voltage decay on UV-treated silicone rubber and EPDM showed a different decay trend with UV treatment. EDS and XPS analysis indicated that the oxygen content increased with UV treatment time in all samples. For silicone rubber, the oxidized groups of inorganic silica-like structure increased with UV treatment time. The oxidized carbon of C=0, O=C-O in EPDM increased. These oxidized surface for each material had different electrostatic characteristics, so deposited charges were expected to have different impacts on their surface hydrophobicity. The degradation mechanism based on our results was discussed.
The effects of accelerated Ultraviolet (UV) radiation on High temperature vulcanized (HTV), Room temperature vulcanized (RTV) silicone rubber and two types of ethylene propylene diene terpolymer (EPDM) used for composite insulator were investigated by hydrophobicity class (HC), surface voltage decay after corona charging, SEM-ES, FTIR and XPS. The contact angle in two kinds of silicone rubber was scarcely change, but EPDM occurred to the loss of hydrophobicity followed by surface cracking and chalking. The surface voltage decay on UV-treated silicone rubber and EPDM showed a different decay trend with UV treatment. EDS and XPS analysis indicated that the oxygen content increased with UV treatment time in all samples. For silicone rubber, the oxidized groups of inorganic silica-like structure increased with UV treatment time. The oxidized carbon of C=O, O=C-O in EPDM increased. These oxidized surface for each material had different electrostatic characteristics, so deposited charges were expected to have different impacts on their surface hydrophobicity. The degradation mechanism based on our results was discussed.
가변진폭 하중에서 고무부품의 피로수명 예측방법에 대하여 연구하였다. 서로 다른 변위에서 변위제어 피로시험을 수행하였으며 피로손상변수로 최대 Green-Lagrange 변형률을 선정하였다. Green-Lagrange 변형률에 의한 고무의 피로수명 곡선은 3차원 덤벨시편의 비선형 유한요소법을 이용하여 결정하였다. 피로수명 예측을 위하여 가변진폭 하중이력으로 SAE의 하중이력을 이용하였다. 레이스트랙법과 단순화된 레인플로집계법을 이용하여 하중이력신호를 축약하였다. 누적손상피로를 계산하는 방법으로 수정Miner 법칙을 이용하였으며, 최종적으로 하중이력신호에서 최대 진폭의 30% 이하를 노이즈로 간주하여 예측하였을 경우의 피로수명은 실제 가변진폭 하중 하에서의 피로시험결과와 비교적 잘 일치하였다.
Rubber is used as a primary suspension component in a vehicle or a mechanical structure. The aim of this study is to establish a procedure for measuring the material properties of rubber and to analyze the differences of material properties of virgin rubber and heat aged rubber. The effect of mechanical conditioning was shown and included in the procedures of tensile. compression. simple shear. and pure shear tests. In addition. using engine oil was recommended for compression test in order not to have barrelling. Moreover, based on the material properties of vil·gin rubber and heat aged rubber. equations of C10 and IRHD were proposed as a function of heat aging temperature and time.
The dielectric properties of natural rubber are very important to investigate the molecular structure. The charcteristics of the dielectric absorption in aging natural rubber were studied in the range of frequency from $1{\times}10^3Hz\;to\;3.2{\times}10^7Hz$ at the temperature of $23^{\circ}C$. As the results, it has been confirmed that in the case of aged NR vulcanized specimen with contained sulfur 2 phr above the specimens exhibit two kind of dielectic losses due to the the dipole polarization by impurities and sulfurs, and of raw rubber exhibit the kind of losses due the to dipole polarization. Particularly, it has been affirmed that the dielectric loss spectrum of the aging natural rubber is larger than that the natural rubber, and the dielectric strength of the aging natural rubber drop depreciate respctively.
본 연구에서는 다양한 종류의 보강제를 혼합한 EPDM 컴파운드의 원적외선에 의한 가교 반응을 조사하였다. 보강제가 원적외선에 의한 가교 반응에 미치는 영향을 평가하기 위하여 컴파운드의 발열 온도 및 DSC 분석에 의한 가교도를 측정하였으며, 특히 원적외선에 의한 가교 특성을 비교하기 위하여 동일 조건에서 열풍에 의한 가교 반응을 조사하였다. 원적외선 가교 조건에서 카본블랙을 혼합한 EPDM 컴파운드는 입자크기가 증가함에 따라 열전도도가 증가하며 이에 따라 원적외선에 의한 가교도 역시 증가하였으나, 열풍에 의한 가교도의 변화에는 거의 영향을 주지 못하였다. 보강제 종류에 따른 원적외선 가교 특성 평가 결과, 열전도도가 높은 아세틸렌 블랙을 함유한 컴파운드의 가교도가 가장 높게 나타났으며, 열전도도가 유사한 카본블랙 및 침강실리카의 경우 상대적으로 원적외선 흡수 특성이 우수한 침강실리카 배합 컴파운드의 경우 원적외선에 의한 가교도가 높게 나타났다.
고무상으로 니트릴고무(NBR)을 플라스틱상으로 isotactic 폴리프로필렌(iPP)을 고무:플라스틱 비율이 70:30(wt:wt)되도록 내부혼합기에서 용융 혼합하고, 과산화물 가교제(DCP) 및 메타크릴산 아연염(ZDMA)을 첨가하여 동적 가교시킨 블렌드를 제조하였다. DCP만을 사용하여 동적가교시킨 블렌드에 비해 DCP와 ZDMA를 함께 첨가하여 제조한 동적가교시킨 블렌드가 우수한 인장물성, 인열강도 및 고무탄성을 나타내었다. 이는 메타크릴간 아연염의 첨가에 의해 동적가교과정 중 고무상의 가교밀도가 증가되고, 가교된 고무상이 플라스틱 연속상에 더 미세하게 분산되기 때문인 것으로 생각되었다. 또한, 제조된 블렌드는 반복 가공 시 물성의 큰 저하가 나타나지 않아 재활용성이 가능한 열가소성탄성체임을 알 수 있었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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