• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제26권1호
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• pp.72-76
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• 2005

Some mononuclear oxovanadium(IV) complexes having the general formula [VOL(bidentate)] (1-4) of which L is tridentate ONS-donor salicylaldehyde S-methyldithiocarbazate (sal-mdtc$^{2-}$) or salicylaldehyde 4- phenylthiosemicarbazate (sal-phtsc$^{2-}$) and bidentate stands for 2,2'-bipyridyl (bpy) or 1,10-phenanthroline (phen) have been synthesized. The complexes were characterized by elemental analyses, FAB mass, UV, IR spectroscopy, and cyclic voltammetry. Two of the complexes [VO(sal-mdtc)(bpy)] (1) and [VO(sal-mdtc) (phen)] (2) were crystallographically characterized. The structures revealed that vanadium atom is octahedrally coordinated by the O, N, and S donor atoms of the tridentate ligand, the two N atoms of bidentate ligand, and the oxo atom. The oxygen donor, occupying an apical position has a trans-labilizing effect, resulting in elongation of the V-N bond. The cyclic voltammograms of the complexes exhibited one cathodic response in the range −d1.45 $\sim$ −f1.52 V due to the reduction of V(IV) to V(III).

• 한국자기공명학회논문지
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• 제9권1호
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• pp.1-20
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• 2005

Vanadium-incorporated aluminophophate molecular sieve VH-SAPO-11 has been studied by electron spin resonanace (ESR) and electron spin echo modulation (ESEM) spectroscopies to determine the vanadium locatin and interaction with various adsorbate molecules. As-synthsized VH-SAPO-11 contains only vanady1 species with distored octahral coordination. After calcinations in $O_2$ and exposure to moisture, only species A is observed with reduced intensities. Species A is suggested as a VO$(H_2O)_2^{2+$} complex coordinate to three framwork oxygen bonded to aluminum. When calcined, hydrate VH-SAPO-11 is dehydrated at elevated temperature, species A loses it water ligands and transforms to $VO^{2+}$ ions coordinated to three framework oxygens (species B). Species B reduces its intensities significantly after treatment with $O_2$at high temperature, thus suggesting oxidation of $v^{4+}$to $v^{5+}$. When dehydrated VH-SAPO-11 contacts with $D_2O$ at room temperature, the ESR signal of species A is observed. This species assumed as a $VO(O_f)_3(D_2O)_2$, by considering 3 framework oxygens. Adsorption of deuterated methanol on dehydrated VH-SAPO-11 results in another new vanadium species D, which is identified as a $VO(CD_{3}OH)$ complex. When deuterated ethanol is adsorbed on dehydrated VH-SAPO-11, another new vanadium species E identified as a $VO(C_{2}H_{5}OD)^{2+}$, is observed. When deuterated propanol is adsorbed on dehydrated VH-SAPO-11, a new vanadium species F identified as a $VO(C_{3}H_{7}OD)$, is observed. Possible coordination geometries of these various complexes are discussed.

• 대한화학회지
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• 제55권4호
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• pp.666-672
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• 2011

Vanadium 치환체인 polyoxometalate 1, [Cu(2,2'-bipy)]$[Cu(2,2'-bipy)_2]_2[PMo_8V_6O_{42}]{\cdot}1.5H_2O$을 가지고 있는 inorganicorganic complex의 촉매 활성도를 Biginelli 반응에 적용하여 연구하였다. Dihydropyrimidinones를 one-pot 합성하는 반응에서, $H_3PMo_{12}O_{40}$ 촉매 보다[Cu(2,2'-bipy)]$[Cu(2,2'-bipy)_2]_2[PMo_8V_6O_{42}]{\cdot}1.5H_2O$ 촉매가 더 좋은 결과를 나타내었다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제33권11호
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• pp.3891-3894
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• 2012

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제8권4호
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• pp.225-230
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• 1987

The redox properties of 2-mercaptopyridine N-oxide (mpno) and its oxovanadium complex, $VO (mpno)_2$ have been studied by the use of polarography and cyclic voltammetry. The radical anion of mpno is generated in acetone and is adsorbed to the electrode to form an adsorption wave at -0.21 V vs Ag/AgCl electrode. The normal wave appeared at -0.50 V is attributed to the formation of radical anion. The $VO (mpno)_2$ exhibits one oxidation wave at +0.57 V, and two reduction waves at -1.07 V and -1.76 V vs. Ag/AgCl electrode; the oxidation is fully reversible one-electron process ($VO (mpno)_2\;{\leftrightarrow}\;VO(mpno)_2^+ + e).$ The reduction wave at -1.07 V is quasireversible and is arised from the formation of $VO (mpno)_2^-.$ The second reduction wave at -1.76 V is irreversible and this reduction process consists of two one-electron steps. The sulfur containing ligands seem to enhance the stability of lower oxidation state of vanadium while the oxygen or nitrogen donor of the ligands stabilize the higher oxidation state of vanadium when comparisons are made among several oxovanadium complexes.

• 대한화학회지
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• 제33권3호
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• pp.281-286
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• 1989

벤조히드로옥사믹산(Hben)과 이의 옥소바나듐(IV) 착화합물, $VO(Ben)_2$의 전기화학적 거동을 폴라로그래피와 순환 전압 전류법을 이용하여 조사하였다. Hben의 경우, 아세톤 용매중에서 얻은 폴라로그램은 Ag/AgCl 전극에 대해 -0.05V와 -1.78V에서 두개의 환원파를 나타내었다. 첫번째 환원파는 단일 라디칼 음이온의 생성에, 그리고 두번째 환원파는 이중 라디칼 음이온의 생성에 기인하는 것으로 해석되었다. $VO(Ben)_2$ 착물의 폴라로그램은 +0.55V에서 한개의 산화파를, 그리고 -0.15V와 -1.30V에서 각각 한개씩의 환원파를 나타내었다. +0.55V의 전극반응은 1전자 산화과정이었다$(VO(ben)_2 {\rightleftharpoons} VO(ben)^+ + e)$. -0.15V에 나타난 환원파는 준가역적인 역시 1전자 과정이었으며 $VO(Ben)_2^-$라디칼 형성에 의한 것으로 해석되었다. -1.30V에서 나타난 환원파는 비가역적이며 이 과정에서는 바나디움(III)이온을 생성하는 것으로 믿어진다. 산소 주게 원자를 갖는 Hben 리간드는 황이나 질소를 포함하는 다른 리간드들과 비교해 볼 때 중심금속인 바나듐의 +4가 산화상태의 안정성을 감소시키는 것으로 믿어진다.

• 대한화학회지
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• 제33권1호
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• pp.55-64
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• 1989

0.5M $NaClO_4$ 수용액중의 수은전극에서 바나듐-디에틸렌트리아민펜타아세트산(DTPA)염의 전기화학적 환원 및 평형을 온도 25$^{\circ}C$와 3.2 < pH < 10.5 에 걸쳐서 연구하였다. 바나듐(III)-DTPA착물은 모든 pH에 걸쳐서 V${\cdot}A^{3-}$-(A=DTPA)로서 존재하고 EDTA같은 다른 디아민카르복시산과의 착물들과 달리 수소첨가가 일어나지 않고 $OH^-$도 배위되지 않으며 가역적으로 바나듐(II)-DTPA착물로 환원된다. 3.2 < pH < 5.9에서는 전극반응이 $V{\cdot}A^{2-}+H^++e^-=V{\cdot}HA^{2-}$와 같이 진행하며 $V{\cdot}HA^{3-}$ 의 안정도상수는 $3.09{\times}10^{14}$과 같이 구하여졌다. $VO^{2+}$이온의 경우 pH적정결과 착화반응은 $VO^{2+}+H_2A^{3-}=VO{\cdot}HA^{2+}H^{+}$ 및 $VO{\cdot}HA^{2-}=VO{\cdot}A^{3+}+H$ 와 같이 2단계에 걸쳐서 진행되며, $VO{\cdot}HA{2-}$의 산해리상수는 pKa=7.15이다. $VO{\cdot}HA^{2-}$와 $VO{\cdot}A^{3-}$ 의 안정도상수는 각각 $1.41{\times}10^{14}$ 및 $3.80{\times}10^{17}$과 같이 구하여졌다. 바나듐(IV)-DTPA착물은 비가역적으로 바나듐(III)-DTPA착물로 환원되며 이때 전이상수 ${\alpha}$=0.43이다. 더 큰 음의 과전압에서는 2단계에 걸쳐서 환원된다. 이 때 첫째 단계의 환원은 3.2 < pH < 10.5에서 $VO{\cdot}A^{3-}+e{\to}VO{\cdot}A^4$인 것으로 판단되었다. 두번째 단계의 환원은 V(III)의 환원과 같다. $VO{\cdot}HA^{2-}$ 와 $VO{\cdot}A^{3-}$의 확산계수로서 각각 $(9.0{\pm}0.4){\times}10^{-6}cm^2/s$ 및 $(5.9{\pm}0.4){\times}10^{-6}cm^2/s$ 을 구하였다.