The electrosorption of U(VI) from waste water was carried out by using an activated carbon fiber (ACF) felt electrode in a continuous electrosorption cell. In order to enhance the electrosorption capacity at a lower potential, the ACF was electrochemically modified in an acidic and a basic solution. Pore structure and functional groups of the electrochemically modified ACF were examined, and the effects of the modification conditions were studied for the adsorption of U(VI). Specific surface area of all the ACFs was decreased by this modification. The amount of the acidic functional groups decreased with a basic modification, while the amount increased a lot with an acidic modification. The electrosorption capacity of U(VI) decreased on the acid modified electrode due to the shielding effect of the acidic functional groups. The base modified electrode enhanced the capacity due to a reduction of the acidic functional groups. The electrosorption amount of U(VI) on the base modified electrode at .0.3 V corresponds to that of the as-received ACF electrode at .0.9 V. Such a good adsorption capacity was due to a reduction of the shielding effect and an increase of the hydroxyl ions in the electric double layer on the ACF surface by the application of negative potential.
Showkat, Ali Md.;Zhang, Yu-Ping;Kim, Min Seok;Kim, Sang-Ho;Choi, Seong-Ho;Lee, Kwang-Pill
Analytical Science and Technology
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v.17
no.1
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pp.23-28
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2004
Trace amount of uranyl (II) has been determined spectrophotometrically by measuring the optical density of the light blue yellowish coloured solutions formed by reaction between the metal ion and nicotinohydroxamic acid (NHx) in presence of different secondary ligands in strong isoamyl alcohol alkaline medium. The absorption maxima for both aqueous and extracted systems measured at their respective optimum pH were found to be 360 and 559 nm (DETA), 375 and 358 nm (EDA), 369 and 362 nm (piperidine), 354 and 341 nm (pyridine) and 363 and 336 nm (3 piperidine), 354 and 341 nm (pyridine) and 363 and 336 nm (3 - picoline), respectively at which Beer's law was obeyed. Effect of pH, reagent concentration, order of addition of reagent, time, temperature and solvent media on the absorption spectra have also been studied. Among the different systems studied, the shortest concentration range of uranyl(II) adhering to Beer's Law was 2.4 - 10.5 ppm observed for $UO_2(II)$ - NHx - DETA system in aqueous medium and also for iso amyl alcohol(IAA) extracted $UO_2$ - NHx - pyridine system was 2.4 - 7.8.
The force of a direct current (DC) electromagnetic pump used to transport liquid lithium was analyzed to optimize its geometrical and electrical parameters by numerical simulation. In a heavy-ion accelerator, which is being developed in Korea, a liquid lithium film is utilized for its high charge-stripping efficiency for heavy ions of uranium. A DC electromagnetic pump with a flow rate of $6cm^3/s$ and a developed pressure of 1.5 MPa at a temperature of $200^{\circ}C$ was required to circulate the liquid lithium to form liquid lithium films. The current and magnetic flux densities in the flow gap, where a $Sm_2Co_{17}$ permanent magnet was used to generate a magnetic field, were analyzed for the electromagnetic force distribution generated in the pump. The pressure developed by the Lorentz force on the electromagnetic force was calculated by considering the electromotive force and hydraulic pressure drop in the narrow flow channel. The opposite force at the end part due to the magnetic flux density in the opposite direction depended on the pump geometrical parameters such as the pump duct length and width that defines the rectangular channels in the nonhomogeneous distributions of the current and magnetic fields.
A literature review is made on the physical and chemical characteristics of clay minerals in acidic solutions from the mineralogical and hydrometallurgical viewpoints. Some of the important characteristics of clays are their ability to cation exchange, swelling, and incongruent dissolution in acidic solutions. Various clay minerals can take up metallic ions from solution via cation exchange mechanism. Generally, cation exchange capacity increases in the following order : kaolinite, halloysite, illite, vermiculite, and montmorillonite. In acidic solutions, the cation uptake such as copper by clay minerals is strongly inhibited by hydrogen and aluminum ions and thus is not economically significant factor for recovery of metals such as uranium and copper. In acidic solutions, the cation uptake is substial. Swelling is minimal at lower pH, possibly due to lattice collapse. Swelling may be controllable with montmorillonite type clays by exchanging interlayer sodium with lithium and/or hydroxylated aluminum species. The effect of add on clay minerals are : 1. Division of aggregates into smaller plates with increase in surface area and porosity. 2. Clay-acid reactions occur in the following order: (i) $H^+$ replacement of interlayer cations, (ii) removal of octahedral cations, such as Al, Fe, and Mg, and (iii) removal of tetrahedral Al ions. Acid attack initiates, around the edges of the clay particles and continued inward, leaving hydrated silica gel residue around the edges. 3. Reaction rates of (ii) and (iii) are pseudo-1st order and proportional to acid concentration. Rate doubles for every temperature increment of $10^{\circ}C$. Implications in in-situ leaching of copper or uranium with acid are : 1. Over the life span of the operation for a year or more, clays attacked by acid will leave silica gel. If such gel covers the surface of valuable mineral surfaces being leached, recovery could be substantially delayed. 2. For a copper deposit containing 0.5% each of clay minerals and recoverable copper, the added cost due to clay-acid reaction is about 1.5c/lb of copper (or 0.93 lbs of $H_2SO_4/1b$ of copper). This acid consumption by clay may be a factor for economic evaluation of in-situ leaching of an oxide copper deposit.
Tu, Hong;Yuan, Guoyuan;Zhao, Changsong;Liu, Jun;Li, Feize;Yang, Jijun;Liao, Jiali;Yang, Yuanyou;Liu, Ning
Nuclear Engineering and Technology
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v.51
no.5
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pp.1322-1332
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2019
In this paper, we systematically investigated the influence of some selected ligands on the U-phosphate precipitation induced by soil bacteria. These organics are widely ranging from acetate, lactate, salicylate and citrate to oxalate. The results revealed that uranium could be biomineralized on bacteria as $UO_2HPO_4{\cdot}4H_2O$ or $(UO_2)_3(PO_4)_2{\cdot}4H_2O$. The influence of organic ligands on the biomineralization had clear-cut correlations with its complexation abilities to uranyl. It was clearly found that the U-phosphate biomineralization was affected noticeably by the strong ligands (oxalate and citrate). Further study discovered that when the organic ligands were uncompetitive with biotic $PO_4^{3-}$ for uranyl, the transformation of uranyl species from ${\beta}-UO_2(OH)_2$ colloidal particles to free $UO_2^{2+}$-ligands ions could facilitate the U-phosphate biomineralization. However, when the organic ligands competed with biotic $PO_4^{3-}$ for uranyl, the U-phosphate biomineralization were inhibited. Our results highlight the importance of complex interactions of strong organic ligands with uranyl during the bacterial precipitation of U-P compounds and thus for the mobilization and immobilization of radio-nuclides in the nature.
Vivianite (Fe32+(PO4)2·8H2O) and green rust ([Fe42+Fe23+(OH)-12][SO42-·2H2O]2-), ferrous containing minerals, could remove aqueous U(VI) in 5 min. and the efficiencies of green rust were roughly 2 times higher than that of vivianite. The zeta potential measurement results implies that the better performance of green rust might be attributed to the favorable surface charge toward uranyl phosphate species. The removal behaviors of the minerals were well fitted by pseudo-second order kinetic model (R2 > 0.990) indicating the dominant removal process was chemical adsorption. Effects of Ca2+ and CO32- at pH 7 were examined in terms of removal kinetic and capacity. The kinetic constants of aqueous U(VI) were 8 and 13 times lower (0.492 × 10-3 g/(mg·min); 0.305 × 10-3 g/(mg·min)) compared to the value in the absence of the ions. The thermodynamic equilibrium calculation showed that the stable uranyl species (uranyl tri-carbonate) were newly formed at the condition. Surface investigation on the reacted mineral with uranyl phosphates species were carried out by XPS. Ferrous iron and U(VI) on the green rust surface were completely oxidized and reduced into Fe(III) and U(IV) after 7 d. It suggests that the ferrous minerals can retard U(VI) migration in phosphate-rich groundwater through the adsorption and subsequent reduction processes.
Anodically Polymerized conducting Polypyrrole film electrode was employed to Pick up uranyl ion with the type of Gr/ppy, xylenol orange modified electrode. To have Porous and oriented ppy film, NBR was applied as precoating agent. The rate constant of polymerization was $3.22\times10^{-3}s^{-1}$ which was 1.6 times smaller value than bare graphite surface. The deposited amount of uranyl iou on $1.70Ccm^{-2}$ of ppy was $1.55\times10^{-4}g$. The matrix effect in artificial seawater was $6.8\%$. The polymer film electrode has a diffusion controlled process in conduction, but the modified Gr/ppy, $X.O^{4-}UO^+$ type was influenced on the ion doping and electronic conduction of film itself owing to increasing of impedance. The capacitance of electrical double layer was respectively enhanced to 56 and 130 times in Gr/ppy, $X.O.^{4-}$ and Gr/ppy, $X.O^{4-}UO^+$ than Grippy type electrode.
Simulated debris was synthesized using UO2, Zr, and stainless steel and a heat treatment method under inert or oxidizing conditions. The primary U solid phase of the debris synthesized at 1473 K under inert conditions was UO2, whereas a (U, Zr)O2 solid solution formed at 1873 K. Under oxidizing conditions, a mixture of U3O8 and (Fe, Cr)UO4 phases formed at 1473 K, whereas a (U, Zr)O2+x solid solution formed at 1873 K. The leaching behavior of the fission products from the simulated debris was evaluated using two methods: the irradiation method, for which fission products were produced via neutron irradiation, and the doping method, for which trace amounts of non-radioactive elements were doped into the debris. The dissolution behavior of U depended on the properties of the debris and aqueous solution for immersion. Cs, Sr, and Ba leached out regardless of the primary solid phases. The leaching of high-valence Eu and Ru ions was suppressed, possibly owing to their solid-solution reaction with or incorporation into the uranium compounds of the simulated debris.
Several new ion exchange resins have been synthesized from chloromethyl styrene-1,4-divinylbenzene(DVB) with 1%, 2%, 4%, and 10%-crosslinking and macrocyclic ligands of cryptand type by interpolymerization method. The adsorption characteristics and the pH, time, solvents and concentration dependence of the adsorption of metal ions by this resin were studied. The correlation between the separation characteristics of uranium, rare earths and transition metal on the resins and the stability constants of complexes with macrocyclic ligands have been examined. The resins were very stable in both acidic and basic media and have good resistance to heat at $280^{\circ}C$. The $UO_2^{+2}$ aqueous solution are not adsorbed on the resins below pH 3.0, but the power of adsorption of $UO_2^{2+}$ increased rapidly above pH 4.0. The optimum equilibrium time for adsorption of metallic ions was twenty minutes and adsorptive power decreased in proportion to crosslinking size of the resins and order of dielectric constants of solvents used and the selective sequence for metal cations is in the order of $UO_2^{2+},\;Cu^{2+}\;and\;Nd^{3+}$.
Choi, Eun-Young;Lee, Jeong;Jeon, Min Ku;Lee, Sang-Kwon;Kim, Sung-Wook;Jeon, Sang-Chae;Lee, Ju Ho;Hur, Jin-Mok
Journal of the Korean Electrochemical Society
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v.18
no.3
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pp.121-129
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2015
The platinum anode for the electrolytic reduction process is generally surrounded by a nonporous ceramic shroud with an open bottom to offer a path for $O_2$ gas produced on the anode surface and prevent the corrosion of the electrolytic reducer. However, the $O^{2-}$ ions generated from the cathode are transported only in a limited fashion through the open bottom of the anode shroud because the nonporous shroud hinders the transport of the $O^{2-}$ ions to the anode surface, which leads to a decrease in the current density and an increase in the operation time of the process. In the present study, we demonstrate the electrolytic reduction of 1 kg-uranium oxide ($UO_2$) using the porous shroud to investigate its long-term stability. The $UO_2$ with the size of 1~4mm and the density of $10.30{\sim}10.41g/cm^3$ was used for the cathode. The platinum and 5-layer STS mesh were used for the anode and its shroud, respectively. After the termination of the electrolytic reduction run in 1.5 wt.% $Li_2O-LiCl$ molten salt, it was revealed that the U metal was successfully converted from the $UO_2$ and the anode and its shroud were used without any significant damage.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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