• 제목/요약/키워드: Tridentate ligands

검색결과 29건 처리시간 0.022초

새로운 N,N,O계 세 자리 리간드의 합성과 전위차적정법에 의한 전이금속 착물의 안정도상수의 결정 (Synthesis of New N,N,O Tridentate Ligands and Determination of Stability Constants of Transition Metal Complexes by Potentiometry)

  • 김선덕;이도협
    • 한국환경과학회지
    • /
    • 제15권8호
    • /
    • pp.799-809
    • /
    • 2006
  • Hydrobromic acid salts of new N, N, O tridentate ligands containing phenol, 2-[(2-Methylamino- ethyl- amino)-methyl]-phenol(H-MMP. 2HBr), 5-Bromo-2-[(2-Methylamino-ethylamino)-methyl]-phenol (Br- MMP. 2HBr), 5-Chloro-2-[(2-Methylamino-ethylamino)-methyl]-phenol(Cl-MMP. 2HBr), 5-Methyl-2-[(2-Methylamino-ethylamino)-methyl]-phenol(Me-MMP. 2HBr), 5-Methoxy-2-I(2-Methylamino-ethylamino)- methyl]-phenol(MeO- MMP. 2HBr) and. 1-[(2-Methylamino-ethylamino)- methyl]-naphthalen-2-ol(Nap- MMP. 2HBr) were synthesized. The synthesized ligands were confirmed by C. H. N. atomic analysis, UV-visible and IR spectroscopies, $^1$H NMR, $^{13}$C NMR and mass analysis. The potentiometry study revealed that the proton dissociation constants(logK$_n^H$) of the synthesized ligands and stability constants (logK$_{ML}$, logK$_{LM2}$) of transition metal complexes of Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II) and Pb(II) ions occurred in three steps and the order of the calculated overall proton dissociation constants(log$\beta_p$) and stability constants (logK$_{ML}$) of ligands was Br-MMP. 2HBr < Cl-MMP 2HBr < H-MMP. 2HBr < Nap-MMP. 2HBr < Me-MMP. 2HBr < MeO-MMP. 2HBr. The order showed a similar trend to that of Hammett substituent constants($\delta_p$). The synthesized ligands usually form 2:1(ML$_2$) complexes with transition metal ions. The order of the stability constants of each transition metal ions was Co(II) < Ni(II) < Cu(II) ;> Zn(II) ;> Cd(II) ;> Pb(II).

New Tridentate Ligands with Mixed Donor Atoms for Cu-Based Atom Transfer Radical Polymerization

  • Cho, Hong-Youl;Han, Byung-Hui;Kim, Il;Paik, Hyun-Jong
    • Macromolecular Research
    • /
    • 제14권5호
    • /
    • pp.539-544
    • /
    • 2006
  • 2-Furancarboxaldehyde-2-pyridinylhydrazone (FPH) and 5-methyl-2-furancarboxaldehyde-2-pyridinylhydrazone (MFPH) were synthesized and used as tridentate ligands of copper (I) bromide for the atom transfer radical polymerization of methyl methacrylate (MMA) and styrene. The polymerization of methyl methacrylate achieved high conversion and yielded polymers with a good control of molecular weight and low polydispersity (PDI=1.33). Higher PDI were observed in the polymerization of styrene. Using 1-phenyl ethylbromide (PEBr) and ethyl 2-bromoisobutyrate (EBiB) as model compounds for the polymeric chain ends, the activation rate constants of the new catalytic systems were measured. These results were correlated with the polymerization results and compared with another catalytic system previously reported.

세자리 Schiff Base의 Ni(II) 착물의 분석 (Analysis of Tridentate Schiff Base Ni(II) Complex)

  • 채희남;최용국
    • 분석과학
    • /
    • 제11권5호
    • /
    • pp.332-340
    • /
    • 1998
  • Salicylaldehyde와 2-hydroxy-1-naphthaldehyde를 2-aminophenol과 2-amino-p-cresol에 반응시켜 세자리 Schiff base 리간드($SIPH_2$, $SIPCH_2$, $HNIPH_2$, $HNIPCH_2$)들을 합성하였다. 이들 리간드를 Ni(II) 이온과 반응시켜 세자리 Schiff base Ni(II) 착물들을 합성 하였다. 이들 리간드와 그 착물들의 가상적인 구조와 특성을 원소분석, $^1H$-NMR, IR, UV-vis 분광법과 열 무게 분석법으로 알아보았다. Schiff base 리간드와 Ni(II) 착물의 몰비는 1:1로 결합하며, Ni(II)착물들은 3분자의 수화물이 배위된 6배위의 8면체 구조임을 알았다. 지지 전해질로서 0.1 M TBAP를 포함한 DMSO 용액에서 순환 전압전류법과 미분 펄스 전압전류법으로 세자리 Schiff base 리간드와 이들의 Ni(II) 착물들의 전기 화학적인 산화 환원 과정을 알아보았다. 세자리 Schiff base 리간드들의 전기 화학적 환원은 확산 지배적이고 비가역적으로 진행되었다. Ni(II) 착물의 전기화학적 환원과정은 1단계 1전자 반응으로 확산 지배적이고 준가역적으로 진행되었다. Ni(II) 착물들의 환원전위는 [$Ni(II)(HNIP)(H_2O)_3$]>[$Ni(II)(SIP)(H_2O)_3$]>[$Ni(II)(SIPC)(H_2O)_3$]>[$Ni(II)(HNIPC)(H_2O)_3$]순으로 양전위 방향으로 이동하였으며, 리간드의 영향은 크게 받지 않았다. 이들 결과로 부터 본 연구에서 합성한 Ni(II)착물은 [$Ni(II)(HNIPC)(H_2O)_3$] 착물이 DMSO용매에서 가장 안정함을 알 수 있다.

  • PDF

Synthesis and Characterization of Molybdenum(V) Complexes with Tridentate Schiff Bases

  • Jung Sook Kim;Bon Kweon Koo
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
    • /
    • 제13권5호
    • /
    • pp.507-511
    • /
    • 1992
  • Six-coordinate molybdenum(V) complexes X[MoO$(NCS)_2$(L)], where X=$PyH^+$, $Me_4N^+$, $Et_4N^+$, n-$Bu_4N^+$, and L= the tridentate schiff base dianions derived from the condensation reaction between various salicylaldehydes and 2-aminophenol have been synthesized. The complexes have been characterized by elemental analysis, conductivity, UV-visible, IR, $^1H$-NMR, and mass spectroscopy. The coordination around the molybdenum appears to be distorted octahedral. A tridentate ligand containing the ONO donor atoms occupies meridional positions with the N atom trans to the terminal oxo group. Two NCS ligands bond to the molybdenum through the N atom and are cis to the Mo = $O_t$ group. The electrochemical behaviors of the complexes have also been investigated by cyclic voltammetry in dimethylsulfoxide.

새로운 N2O계 세 자리 리간드의 합성과 전이금속 착물 안정도상수 (Synthesis of New N2O Tridentate Ligands and Their Stability Constants of Transition Metal Complexes)

  • 김선덕;박영식
    • 대한화학회지
    • /
    • 제47권6호
    • /
    • pp.569-577
    • /
    • 2003
  • 피리딘과 페놀을 포함하는 N2O계 세 자리 리간드 2-[(2-pyridine-2- ethylamino)-methyl]-phenol(H-PEMP)를 합성하였다. 또한 H-PEMP 페놀의 5-위치에 치환기로 브롬, 염소 및 메톡시를 가지는 Br-PEMP, Cl-PEMP 및 $CH_3O-PEMP$를, 그리고 2-hydroxy-1-naphthalene기를 가진 Naph-PEMP을 합성하였다. 합성된 각 리간드들을 수용액에서 전위차 적정 결과 양성자 해리는 3 단계로 일어났으며, 계산된 각 리간드의 총괄 양성자 해리상수(log${\beta}$) 값은 $CH_3O-PEMP$〉Naph-PEMP〉H-PEMP〉Br-PEMP〉Cl-PEMP의 순서로 Hammett식의 치환기 상수(${\sigma}_p$) 값 크기 순서와 일치하였다. 전이금속 이온들의 착물 안정도상수(logML 및 log$ML_2$) 값의 크기는 금속이온에 따라 Co(II)< Ni(II)< Cu(II)>Zn(II)의 순서이었고, 치환기에 따른 각 리간드의 착물 안정도상수 값은 리간드의 총괄 양성자 해리상수 값의 크기순서와 일치하였다.

세자리 Schiff Base Co(Ⅱ) 착물의 합성과 전기화학적 성질 (Synthesis of Tridentate-Schiff Base Co(II) Complexes and Their Electrochemical Properties)

  • 채희남;최용국
    • 대한화학회지
    • /
    • 제42권4호
    • /
    • pp.422-431
    • /
    • 1998
  • Salicyladehyde와 2-hydroxy-1-naphthaldehyde를 2-aminophenol과 2-amino-p-cresol에 반응시켜 세자리 Schiff base 리간드$(SIPH_2,\;SIPCH_2,\;HNIPH_2,\; HNIPCH_2)$들을 합성하였으며 이들 리간드를 Co(II) 이온과 반응시켜 세자리 Schiff base Co(II) 착물들을 합성하였다. 리간드와 착물들의 구조와 특성을 원소분석, $^1H$-NMR, IR, UV-vis 분광법과 열 무게 분석법으로 예측하였다. Co(II) 착물들은 Schiff base 리간드와 금속(II)의 몰비가 1:1로 결합하였으며, 3분자의 수화물이 배위된 6배위 착물 구조임을 알았다.지지 전해질로서 0.1M TBAP를 포함한 DMSO 용액에서 순환 전압전류법으로 세자리 Schiff base 리간드와 이들의 Co(II) 착물들의 전기 화학적인 산화·환원 과정을 알아보았다. 리간드들의 전기 화학적 환원은 확산 지배적이고 비가역적으로 진행되었으며 Co(II) 착물의 전기 화학적 환원과정은 2단계의 1전자 반응으로 확산 지배적이고 비가역적으로 진행되었다. Co(II) 착물들의 환원전위는 [Co(II)$(HNIPC)(H_2O)_3$]>[Co(II)$(HNIP)(H_2O)_3$]>[Co(II)$(SIPC)(H_2O)_3$]>[Co(II)$(SIP)(H_2O)_3] 순으로 약간 양전위 방향으로 이동하였으나 리간드의 영향은 크게 받지 않았다.

  • PDF

세자리 폴리아민리간드의 합성과 양성자 해리상수 및 전이금속과의 착물 안정도상수의 결정 (Synthesis of Tridentate Poly-amine Ligands and Determination of Stability Constants of Transition Metal Complexes)

  • 김선덕;김준광;고문수
    • 분석과학
    • /
    • 제15권2호
    • /
    • pp.135-141
    • /
    • 2002
  • 새로운 세자리 폴리아민 리간드 N,N-Bis(2-amino-ethyl)-methylamine${\cdot}$2HBr(BAMA${\cdot}$2HBr), N,N-Bis(2-amino-ethyl)-ethylamine${\cdot}$2HBr (BAEA${\cdot}$2HBr), N,N-Bis-(2-amino-ethyl)-propylamine${\cdot}$2HBr (BAPA${\cdot}$2HBr), N,N-Bis(2-amino-ethyl)-butylamine${\cdot}$2HBr (BABA${\cdot}$2HBr)을 두 개의 브롬산염으로 합성하여 원소분석, 적외선 분광법, 핵자기공명법 및 질량스펙트럼으로 합성을 확인하였다. 리간드들의 양성자 해리상수와 전이금속(II) 착물의 안정도상수를 수용액에서 전위차 적정법으로 측정하여 diethylenetriamine의 값과 비교하였다. 리간드별 전이금속(II)과 안정도상수의 크기는 BAMA < BAEA < BAPA > BABA순으로 증가하였다. BAPA가 BABA보다 안정도상수가 큰 이유는 BABA 내 부피가 큰 butyl 기에 의해 분자내의 입체장애를 증가시킨 것이다.

중금속이몬(Cd2+,Pb2+,Zn2+,Cu2+)제거를 위한 질소를 주개원자로 하는 리간드들의 착화합물 형성에 관한 연구 (The Study of Nitrogen Doner Atoms Chelating Compounds for Removing Heavy Metals (Cd2+,Pb2+,Zn2+,Cu2+))

  • 김선덕;김준광;김정성
    • 한국환경과학회지
    • /
    • 제12권4호
    • /
    • pp.497-501
    • /
    • 2003
  • The new tridentate ligands of nitrogen donor atoms N,N-Bis(2-amino-ethyI)-benzyl-amine 2HCI(BABEA. 2HCI) and 2,6-Bis(amino-methyl)-pyridien. 2HCI(BAMP. 2HCI) were synthesized as their dihydrochloride salts and characterized by TA, IR. Mass and NMR spectroscopy. The protonation constants of the ligands and stability constants for Cd$^{2+}$, Pb$^{2+}$, Zn$^{2+}$and Cu$^{2+}$ ions were determined by potentiometric titration in aqueous solutions and compared with those of analogous ligands. The effect stability constants of ligands and metal ions for removal of heavy metals in aqueous solution were described.