• 제목/요약/키워드: Tridentate ligand

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Ambidentate 리간드의 금속착물 (제 7 보). Isonitrosobenzoylacetone 디이민유도체를 리간드로 하는 팔라듐 (Ⅱ) 착물 (Metal Complexes of Ambidentate Ligand (Ⅶ). Palladium (Ⅱ) Complexes of Isonitrosobenzoylacetone Diimine Derivatives)

  • 최강렬;전영숙;백재범;이만호
    • 대한화학회지
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    • 제35권6호
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    • pp.667-672
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    • 1991
  • 팔라듐(Ⅱ) 이온의 존재하에서 isonitrosobenzoylacetone(IBA)과 diamine (ethylenediamine(en) 또는 trimethylenediamine(tn))으로부터 새로운 착물들인 N-(2-aminoethylisonitrosobenzoylacetone imino) chloropalladium(Ⅱ), PdCl(IBA)-en, 및 N-(3-aminopropylisonitrosobenzoylacetone imino) chloropalladium(Ⅱ), PdCl (IBA)-tn을 합성하고 이들 착물의 구조를 조사하였다. 그 결과 이들 착물은 모두 사각평면구조를 가지며 하나의 디이민리간드와 염소이온이 금속에 배위되어 있음을 알 수 있었다. 여기서 디이민리간드는 isonitrosobenzoylacetone과 diamine이 1:1로 반응하여 생성되었으며, isonitroso (=N-O), C=N 및 $NH_2$기의 세개의 질소원자들을 통하여 금속에 결합하고 있는 세자리 리간드임을 알 수 있었다.

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Coordination Modes and Properties of Ag(I) Complex with N,N,N',N',N''-Pentamethyldiethylenetriamine

  • Chun, In-Sung;Kwon, Jung-Ah;Bae, Myung-Nam;Lee, Sim-Seong;Jung, Ok-Sang
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제27권7호
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    • pp.1005-1008
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    • 2006
  • The reaction of $AgClO_{4}$ with acyclic potential tridentate N,N,N',N',N''-pentamethyldiethylenetriamine (pmdeta) has given colorless crystals suitable for X-ray crystallography. The crystal structure ($P2_{1}$/n, a = 14.413(1) $\AA$, b = 25.270(2) $\AA$, c = 16.130(1) $\AA$, b = $103.012(1){^{\circ}}$, V = 5723.7(8) A$\AA^{3}$, Z = 4, R = 0.0349) has been solved and refined. Three silver(I) ions connect four pmdeta ligands to produce discrete complex of $[Ag_3(pmdeta)_4](ClO_4)_3$. A pmdeta ligand is bridged to three silver(I) ions, and three other pmdeta ligands are chelated to each silver(I) center in a tridentate mode. Thus, the product is a rare tri-nuclear silver(I) complex with two different chemical environments. $^{13}C$ NMR and $MAS\;^{13}$C NMR indicate that the tri-nuclear silver(I) complex is not rigid in solution. The contact angles and thermal analyses of the complex are measured and discussed.

세자리 Schiff base 몰리브데늄(Ⅴ) 착물들의 합성과 비수용매에서의 전기화학적 성질 (Synthesis of Tridentate Schiff base Molybdenum(Ⅴ) Complexes and Their Electrochemical Properties in Aprotic Solvents)

  • 최용국;송미숙;임채평;조기형
    • 대한화학회지
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    • 제39권1호
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    • pp.47-56
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    • 1995
  • 세자리 Schiff base의 몰리브네늄(V) 착물로써 $[Mo(Ⅴ)_2O(SOHB)_4],\; [Mo(Ⅴ)_2O_3(SOIP)_2(NCS)_2]$$ [Mo(Ⅴ)_2O_3(SOTB)_2(H_20)_2]$ (SOHB: Salicylidene-o-imino hydroxybenzene, SOIP; Salicylidene-o-imino pyridine, SOTB; Salicylidene-o-imino thiolbenzene)들을 합성하였다. 이들 착물들의 원소분석과 금속정량, IR, UV-visible spectrum 및 열무게분석(TGA)으로부터 금속과 리간드의 몰비가 1:1 및 1:2 착물임을 확인하였다. 0.1 M tetraethylammonium perchlorate (TEAP) 지지전해질을 포함한 비수용매에서 순환 전압-전류법과 시차펄스 폴라로그래피에 의한 전기화학적 측정으로부터 이들 착물들은 일전자 전이의 확산지배적인 환원과정이 다음과 같이 진행됨을 알았다. Mo(Ⅴ)Mo(Ⅴ)e-→ Mo(Ⅴ)Mo(Ⅳ)e-→Mo(Ⅳ)Mo(Ⅳ)e-→Mo(Ⅳ)Mo(Ⅲ).

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N2O 주개 리간드와 테레프탈레이트를 포함하는 구리(II) 착물의 용매를 매개로 한 수소결합형 초분자 네트워크 (Solvent Mediated Hydrogen-bonded Supramolecular Network of a Cu(II) Complex Involving N2O Donor Ligand and Terephthalate)

  • Chakraborty, Jishnunil
    • 대한화학회지
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    • 제55권2호
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    • pp.199-203
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    • 2011
  • 일차원 수소결합형 배위고분자 $[Cu^{II}(C_{13}H_{17}N_3OBr)(C_8H_5O_4)]{\cdot}2H_2O.CH_3OH$을 합성하여 단결정 X-선 회절 연구로 특성을 규명하였다. 단량체 단위는 사각평면의 중심 $Cu^{II}$를 갖고 있다. 네개의 배위자리 중 세자리는 $N_2O$-주개 세트를 갖는 Schiff 염기형 리간드 (4-bromo-2-[(2-piperazin-1-yl-ethylimino)-methyl]-phenol)가 차지하고, 네 번째 자리는 옆에 있는 테레프탈레이트 단위의 산소 원자가 차지한다. 두개의 인접한 중성분자는 분자간 N-H---O 및 O-H---N 수소결합에 의해 연결되어 이합체 쌍을 형성한다. 각 이합체 쌍은 불연속적인 물 및 메탄올 분자에 의해 수소결합으로 다시 연결되어 일차원 초분자 네트워크를 형성한다.

고리 이합체 2,3-비스(2-피리딜)피라진(트라이플루오르아세테이토)은(I) 착물의 합성 및 결정 구조 (Synthesis and Crystal Structure of Cyclodimetric Ag(I) Complex with 2,3-Bis(2-pyridyl)pyrazine)

  • 김은주;이영아;이욱;정옥상
    • 한국결정학회지
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    • 제11권1호
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    • pp.28-33
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    • 2000
  • The slow of 2,3-bis(2-pyridyl)pyarzine(bpp) with Ag(CF₃CO₂) produces crystalline product suitable for X-ray crystallography. Crystallographic characterization of the crystal (C/sub 32/H/sub 20/-F/sub 6/N/sub 8/O₄Ag₂: triclinic P1, a=8.518(5)Å, b=9.546(2)Å, c=10.632(1)Å, α=81.11(1)°, β=87.61(3)°, γ=75.66(3)°, V=827.5(5)ų, Z=1, R=0.0431) has provided that the complex is a cyclic dimer [Ag(bpp)(CF₃CO₂)]₂. Each bpp ligand connects two tetrahedral silver(I) ions in a tridentate mode (Ag-N, 2.26()-2.43(2)Å), and the trifluoroacetato anion is bonded to each silver(I) atom in a monodentate fashion (Ag-O, 2.38(1); 2.39(2) Å). The skeletal cyclic dimer is stable up to 212℃, and drastically decomposes around this temperature.

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A Novel Iron(III) Complex with a Tridentate Ligand as a Functional Model for Catechol Dioxygenases: Properties and Reactivity of [Fe(BBA)DBC]$ClO_4$

  • 윤성호;이호진;이강봉
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제21권9호
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    • pp.923-928
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    • 2000
  • [FeIII(BBA)DBC]ClO4 as a new functional model for catechol dioxygenases has been synthesized, where BBA is a bis(benzimidazolyl-2-methyl)amine and DBC is a 3,5-di-tert-butylcatecholate dianion.The BBA complex has a structuralfeature that iron cent er has a five-coordinate geometry similar to that of catechol dioxygenase-substrate complex.The BBA complex exhibits strong absorptionbands at 560 and 820 nm in CH3CN which are assigned to catecholate to Fe(III) charge transfer transitions. It also exhibits EPR signals at g = 9.3 and 4.3 which are typical values for the high-spin FeIII (S = 5/2) complex with rhombicsymmetry. Interestingly, the BBA complex reacts with O2 within an hour to afford intradiol cleavage (35%) and extradiol cleavage (60%) products. Surprisingly, a green color intermediate is observed during the oxygenation process of the BBA com-plex in CH3CN. This green intermediate shows a broad isotropic EPR signal at g = 2.0. Based on the variable temperature EPR study, this isotropic signalmight be originated from the [Fe(III)-peroxo-catecholate] species havinglow-spin FeIII center, not from the simple organic radical. Consequently,it allows O2 to bind to iron cen-ter forming the Fe(III)-superoxide species that converts to the Fe(III)-peroxide intermediate. These present data can lead us tosuggest that the oxygen activation mechanism take place for the oxidative cleavingcatechols of the five-coordinate model systems for catechol dioxygenases.

2-(Phenylamino)acetohydrazide로부터 유도된 Hydrzone 리간드와 그들의 착물의 합성, 특성 및 항균활성 (Synthesis, Characterization and Antimicrobial Activities of Hydrazone Ligands Derived from 2-(phenylamino)acetohydrazide and Their Metal Complexes)

  • EL-Saied, F.A.;Shakdofa, M.M.E.;Al-Hakimi, A.N.
    • 대한화학회지
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    • 제55권3호
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    • pp.444-453
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    • 2011
  • N'-(2-hydroxybenzyl)-2-(phenylamino)acetohydrazide ($H_2L^1$, 1) 및 N'-((3-hydroxy-naphthalen-2-yl)methylene)-2-(phenylamino)acetohydrazide ($H_2L^2$, 13)에 대한 VO(II), ZrO(II), Hf(IV), $UO_2$(II), Sn(II), V(V)$O_3$, Ru(III), Cd(II), Ho(III) 및 Yb(III) 착물을 합성하여 원소분석, $^1H$ NMR, IR, UV-Vis, 전기전도도 및 열분석 (DTA 및 TG)을 통해 특성을 조사하였다. 이들 리간드는 분광학적 결과에 의하면 중성 이배위, 일염기성 이배위, 일열기성 삼배위 또는 이염기성 삼배위 리간드로 행동한다. 그 결과 azomethine 질소원자, 양성자화 되어있거나 또는 탈양성자화 된 형태의 페놀 하이드록시 그룹 그리고 에놀 또는 케톤형 카드보닐 그룹을 통해 금속이온에 결합한다. 이들 리간드와 그 금속 착물들은 모체 리간드 및 금속이온 용액에 비해 높은 항균 및 항박테리아 저해효과를 보인다. 대부분의 금속 착물은 표준 항균성 시약 (amphotricene B) 보다 더 높은 항균 활동성을 보인다. 또한 이들 리간드와 착물은 항박테리아 활성도보다는 항균활성도에서 더 높은 수치를 보인다.

메틸알루미녹산으로 활성화시킨 고활성 bis(benzimidazolyl)amine 크롬 착물을 이용한 부타디엔 중합에 의한 트랜스 폴리부타디엔 제조 (Highly active and trans-1,4-specific polymerization of 1,3-butadiene catalyzed by bis(benzimidazolyl)amine chromium complexes activated with methylaluminoxane)

  • 문병규;송가영;장린;신진영;장혁철;심상은;윤주호;김일
    • Elastomers and Composites
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    • 제48권1호
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    • pp.61-66
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    • 2013
  • 일반식을 $[N(CH_3)(CH_2)_2(Bm-R)_2]CrCl_3$ [여기에서 Bm = benzimidazolyl, R = H (3a); -Me(3b); -Bn(3c)]으로 나타낼 수 있는 일련의 세 다리 dibenzimidazolyl 리간드를 갖는 크롬(III) 착물을 합성, 메틸알루미녹산으로 활성화시켜 이를 부타디엔의 입체규칙성 중합을 통해 trans-1,4-polybutadiene을 제조하였다. 크롬 착물의 부타디엔 중합 활성은 리간드의 구조에 따라 달라졌으며, 활성은 3a > 3c > 3b 순으로 낮아졌다. 모든 착물을 이용하여 제조된 폴리부타디엔의 미세구조를 조사한 결과 거의 완벽한 trans-1,4 구조를 보였으며, 분자량도 비교적 높게 나타났다.

4[N-Furfural)amino]antipyrine Semicarbazone의 질산 란탄(III) 배위화합물의 입체화학에 미치는 Picolines의 영향과 항박테리아 활성 (Studies on the Effect of Picolines on the Stereochemistry of Lanthanide(III) Nitrate Coordination Compounds of 4[N-Furfural)amino]antipyrine Semicarbazone and Antibacterial Activities)

  • Agarwal, Ram K.;Agarwal, Himanshu;Prasad, Surendra;Kumar, Anil
    • 대한화학회지
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    • 제55권4호
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    • pp.594-602
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    • 2011
  • 4[N-(furfural)amino]antipyrine semicarbazone(FFAAPS)와 질산 란탄(III)이 형성하는 배위화합물의 입체화학에 미치는 ${\alpha}$-, ${\beta}$- 및 ${\gamma}$-picolines의 영향을 연구하였다. 이들 배위화합물의 일반적 조성은 [Ln(FFAAPS)$(NO_3)_3$Pic] (Ln=La, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy 또는 Ho 및 Pic=${\alpha}$-, ${\beta}$- or ${\gamma}$-picolines)이다. 모든 배위화합물은 원소분석, 분자량, 몰전기전도도, 자기수자율, 적외선 및 자외선 스펙트럼으로 특성을 조사하였다. 적외선 연구결과 FFAAPS는 N, N, O 주개를 갖는 중성 삼배위 리간드로 행동하는 반면, ${\alpha}$-, ${\beta}$- 또는 ${\gamma}$-picoline는 헤테로 N-원자를 통하여 란탄(III) 이온에 배위된다. 질산 음이온은 이들 화합물에서 이배위로 결합한다. 자외선 스펙트럼 결과로부터 전자구름 퍼짐 효과(${\beta}$), covalence factor($b^{1/2}$), Sinha parameter (${\delta}%$) 및 covalence angular overlap parameter(${\eta}$)를 계산하였다. 이들 착물의 열적성질을 열무게 분석법에 의해 연구하였다. 본 화합물에 있어서 란탄(III)의 배위수는 10으로 조사되었다. 기본 리간드인 FFAAPS와 착물의 항박테리아 선별조사 결과, 이들 착물은 중간 정도의 항박테리아 활성을 보였다.

N1,N2-bis(3-((3-hydroxynaphthalen-2-yl)methylene-amino)propyl)phthalamide의 크롬(III), 망간(II), 철(III), 코발트(II), 니켈(II), 구리(II), 루테늄(III) 및 산화 지르코늄(II) 착물에 대한 합성과 분광학 및 생물학적 연구 (Synthesis, Spectroscopic, and Biological Studies of Chromium(III), Manganese(II), Iron(III), Cobalt(II), Nickel(II), Copper(II), Ruthenium(III), and Zirconyl(II) Complexes of N1,N2-Bis(3-((3-hydroxynaphthalen-2-yl)methylene-amino)propyl)phthalamide)

  • Al-Hakimi, Ahmed N.;Shakdofa, Mohamad M.E.;El-Seidy, Ahemd M.A.;El-Tabl, Abdou S.
    • 대한화학회지
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    • 제55권3호
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    • pp.418-429
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    • 2011
  • [ $N^1,N^2$ ]bis(3-((3-hydroxynaphthalen-2-yl)methylene-amino)propyl)phthalamide ($H_4L$, 1) 의 새로운 크롬(III), 망간(II), 철(III), 코발트(II), 니켈(II), 구리(II), 루테늄(III) 및 산화 지르코늄(II) 착물을 합성하여 원소분석, 물리적 성질 및 분광학적으로 특성을 규명하였다. 분광학적 결과를 통해 이 리간드는 $[H_4LMX_2(H_2O)]{\cdot}nH_2O$ (M = Cu(II), Ni(II), Co(II), X = Cl 또는 $NO_3$)의 일반식을 갖는 착물2-5에서는 중성의 삼배위 리간드로 행동한다. 또는 $[H_4L(ZrO)_2Cl_2]{\cdot}8H_2O$ 의 일반식을 갖는 착물 6-9 에서는 이염기성 육배위 리간드로 행동한다. DMF 용액에서의 몰전기전도도 실험결과 이들 착물은 비이온성을 나타낸다. 고체 구리착물 2, 5 및 6 의 ESR 스펙트럼에서 $g_{\parallel}$ >g> $g_e$을 보이는데, 이는 일그러진 팔면체구조와 큰 공유결합성을 갖는 $d{_x}^2{_{-y}}^2$ 오비탈에 비공유 전자쌍이 존재함을 의미한다. 이합체 구리(II) 착물 $[H_2LCu_2Cl_2(H_2O)_4]{\cdot}3H_2O$ (6)에 대해 두 구리원자 사이의 거리를 ESR 스펙트럼으로부터 추정한 parallel component 의 field zero splitting 파라메타를 이용하여 계산하였다. 이들 화합물의 항박테리아 및 항균 활성도를 측정한 결과, 몇가지 금속 착물의 경우 표준시약인 tetracycline (박테리아) 및 Amphotricene B (균류)보다 더 큰 저해효과를 보였다.