We have suffered number of problems in supplying bone ash for bone china bodies as raw materals, because of its impurity and quantity. To reduce these problems, we have synthesized tricalcium phosphate that was reacted by H2PO4 and CaCO3 ; 3Ca(OH)2+2H3PO4longrightarrowCa3(PO4)2+6H2O. Therefore, we have studied solid reactions of synthesized tricalcium phosphate withkaoline, limestone, feldspar and silica, respectively.
Ultra-fine calcium phosphate powders were synthesized by the reaction of Ca(OH)2 suspension with various phosphoric aqueous solutions such as (NH4)2HPO4, H4P2O7 and H3PO4, and the characterization of powders was examined for each synthetic condition. When (NH4)2HPO4 and H3PO4 were used, hydroxyapatite powders with poor crystallinity were obtained. In the case of H4P2O7, amorphous calcium phosphate was obtained up to 0.3 mol/ι Ca(OH)2 suspension, but above the concentration, poor crystalline hydroxyapatite was produced. Crystalline phases of powders heat-treated at 80$0^{\circ}C$ were hydroxyapatite, $\beta$-tricalcium phosphate and $\beta$-tricalcium phosphate for the case of (NH4)2HPO4, H4P2O7 and H3PO4, respectively. SEM observation revealed that the shapes of synthesized powders were vigorously agglomerated spherical with the size below 100 nm, but TEM observation revealed that primary shapes of particles were rod for (NH4)2HPO4 and H3PO4 and were sphere for H4P2O7. There was no dependence of the concentration of Ca(OH)2 suspension. In the case that reaction temperature and pH of the suspension were raised, the inclination to the hydroxyapatite were remarkable. The amorphous calcium phosphate synthesized in this experiment contained water about 20% , and was crystallized to $\beta$-tricalcium phosphate at 69$0^{\circ}C$.
pH 9.1, 9$0^{\circ}C$, 6시간의 조건에서 $\alpha$-tricalcium phosphate ($\alpha$-Ca$_3$(PO$_4$)$_2$)의 가수분해반응에 의해서 잘 발달된 수산화아파타이트 휘스커상 (길이 5$mu extrm{m}$,지름 0.5$\mu\textrm{m}$)이 합성되었다 수산화아파타이트로 $\alpha$-Ca$_3$(PO$_4$)$_2$의 전환에 미치는 반응조건(온도, 시간, pH)의 영향이 조사되었다. 아울러 XRD, SEM, ICP, TGA와 같은 분석기기를 사용하여 수산화아파트의 미세구조, 조성, 열적 안정성을 검토하였다.
Hydroxyapatite [Ca10(PO4)6(OH)2, HAp] and titanium(Ti) metal are known to be excellent materials with high affinities for natural bone through the apatite. Tricalcium phosphate [Ca3(PO4)2, TCP] is a promising alternative material because it is similar to HAp in its physical properties and biocompatibility. To examine the influence of hydroxyapatite, tricalcium phosphate, pure titanium and pre-treated titanium on osteopontin expression in osteoblasts, RNA was extracted from proliferated and cultured osteoblast cells and OPN mRNA expression was observed by RT-PCR.
Calcium phosphate was prepared by chemical reaction formula using Oyster shells and $H_3$$PO_4$solutions. After added to 0.1 M∼0.9$ M H_3$$PO_4$ solution for oyster shell, prepared powders were investigated for heating properties and formation phase with heat treatment temperatures. As the results of XRD analysis of heated powders at $500^{\circ}C$∼$1200^{\circ}C$,$ CaCO_3$ phases were observed at the temperature of below 900 TEX>$^{\circ}C$ and in the condition of 0.1 M∼0.9 M $H_3$$PO_4$ solutions. However, $CaCO_3$, $CaPO_3$(OH) and $Ca_3$($PO_4$)$_2$ phases were appeared at the temperature range between $500∼900^{\circ}C$ and in the solution of 0.7 M to 0.9 M $H_3$$PO_4$. $Ca_{ 5}$($PO_4$)$_3$(OH) and CaO phases due to the decarbonation of oyster shells($CaCO_3$) were appeared at above $1000^{\circ}C$ and in the solution of below 0.5 M $H_3$X$PO_4$. However in the case of above 0.7 M $H_3$$H_4$ solutions, $Ca_{5}$ ($PO_4$)$_3$(OH) was decomposed into $Ca_3$($PO_4$)$_2$ at more higher 100$0^{\circ}C$. Thus $Ca_3$(X$Ca_4$)$_2$ phases were appeared at higher than 100$0^{\circ}C$.
본 실험은 사료첨가제로 사용되는 인산칼슘제에 들어있는 Ca과 P의 생물학적 이용성을 측정 비교하고자 실시하였다. 5일령의 수평아리를 사용하여 12 일간의 실험기간 후에 경골의 회분함량율 기준으로 하여 표준계선에 의한 least square방식으로 측정한 이용성의 결과는 다음과 같다. 1. P의 이용성은 DiCa-P첨가제가 각각 77.1, 91.0, 96.4 그리고 95.5%를 나타냈고 TriCa-P첨가제는 각각 94.1, 95.0 및 99.5%를 나타냈다. 2. Ca의 이용성은 DiCa-P 첨가제에서 각각 78.3, 234.1, 87.6 그리고 244.5%였고 TriCa-P첨가제는 각각 99.5, 84.0 및 101.5 %였다. 3. 전반적으로 TriCa-P첨가제가 DiCa-P첨가제보다 이용성이 약간 높게 나타났다. 4. 국산과 외국산 인산칼슘제의 이용성의 차이는 없었다.
${CO_3}^{2-}$ containing whisker-like hydroxyapatite powders were synthesized byhomogeneous precipitation method using urea, Dicalcium phosphate anhdrate[DCPA; $CaHPO_4$] and octacalcium phosphate [OCP; $Ca_8H_2(PO_4_)6\cdot5H_20$]were obtained as precursors and they transformed to high crystalline hydroxyapatites at pH 5.62, and 6.54 respectively. According to the condition of the final pH in the solutions for the solution products and urea contents OCP was remained. When the solution product of $Ca^{2-}$ and ${PO_4}^{3-}$ was $1.5\times 10^4$[$mM^2$] and the content of urea was 0.25 mol.$dm^{-3}$ well crystallized whisker-like hydroxyapatite tens of micrometer in length was obtained. By heat treatment DCPA and OCP were decomposed into $\beta$-tricalcium phosphate [$\beta$-TCP ; $\beta$-$Ca_3{PO_4}_2$] and $\beta$-dicalcium phosphate [$\beta$-DCP ;$\beta$-$Ca_2P_2O_4}_2$]. And well-crystallized hydroxyapatite was partially decomposed into $\beta$-TCP at $800^{\circ}C$.
β-삼인산칼슘(β-tricalcium phosphate, β-TCP, Ca3(PO4)2)은 뼈와 유사한 성분을 가지는 인산 칼슘계 세라믹 중 하나로, 생분해성과 골 전도성을 가지고 있어 골 대체재 등으로 다양하게 사용된다. 이러한 β-TCP의 생체 활성과 골유도성을 향상시키기 위해 다양한 이온 치환 연구가 진행되어왔으며 그 중 철 이온은 필수 미량 원소로 체내에서 다양한 기능을 한다. 본 연구에서는 β-TCP에 철 이온이 치환되었을 때 열처리 온도에 따른 구조의 변화를 분석하고, 이에 따른 생분해 특성을 평가하였다. 또한 분해 후의 구조를 분석하여 분해 거동을 확인하였다. 철 이온을 치환한 β-TCP는 공침법으로 합성을 하였고, 925℃와 1100℃에서 하소 처리를 실시하였다. X-선 회절 분석과 Rietveld refinement를 이용하여 구조 분석을 실시하였다. 철 이온은 온도에 따라 Fe2+ 또는 Fe3+ 상태로 바뀌기 때문에 β-TCP에 치환되었을 때 열처리 온도에 따라 치환 위치(Ca(4), Ca(5))가 바뀌고, 1100℃에서 열처리를 실시한 철 이온 치환 β-TCP의 분해 속도가 가장 빨랐다. 또한 세포 증식 특성이 향상된 것을 통해 β-TCP에 철 이온을 치환하는 것이 생체적합성과 생체 활성 특성을 향상시키고 골 결손부 회복 등 더욱 다양한 분야에 사용될 수 있을 것으로 기대된다.
The hydroxyapatite powder was prepared by the precipitation method. The obtained powder was heat-treated and its products were investigated in order to characterize its decomposition process. The powder was Ca-deficient hydroxyapatite with no relation to the Ca/P mole ratio in the initial solution. The obtained hydroxyapatite was thermally decomposed into tricalcium phosphate [Ca3(PO4)2, TCP] after heat-treatment above 80$0^{\circ}C$ and the extent of the decomposition was dependent on the nonstoichiometry of obtained hydroxyapatite, and the resultant hydroxyapatite and tricalcium phosphate maintained stable forms up to 120$0^{\circ}C$. The hydroxyapatite powder had the better stability with the samller the nonstoichinometry of hydroxyapatite. And the quantities of tricalcium phosphate obtained after decomposition were decreased, and also the corresponding decomposition temperatures were increased with decreasing extent of nonstoichiometry in precipitated hydroxyapatite.
수산화아파타이트 상용분말을 $1000{\sim}1350^{\circ}C$ 온도범위에서 2시간 동안 공기 중에서 하소한 다음, pH 7.4인 유사 생체용액에 넣고 $37^{\circ}C$에서 3일 또는 7일간 침적실험을 행하였다. 열분해에 따른 수산화아파타이트 분말의 용해 거동은 XRD, FTIR, TEM을 이용해 비교분석 하였다. $1200^{\circ}C$에서 하소된 수산화아파타이트 분말은 격자 내 $OH^-$ 이온들의 탈수로 인하여 OHAP(oxyhydroxyapatite, ($Ca_{10}(PO_4)_6O_x(OH)_{2-2x}$)로 전이하였다. $1350^{\circ}C$에서 수산화아파타이트 분말 일부가 ${\alpha}-TCP$(${\alpha}-tricalcium$ phosphate)와 TTCP (tetracalcium phosphate)로 열분해 되었다. 수산화아파타이트 분말의 열분해로 인해 생성된 ${\alpha}-TCP$, TTCP 및 비화학양론조성의 OHAP 조성들이 수산화아파타이트 분말의 표면용해를 진전시켰다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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