Structural changes of hydrous titania by heat-treatment was investigated with XRD, TEM, FT-IR, Rarnan spectral analyses. The hydrous titania was derived from a mixed solution of titanium tetrachloride and hydrogen peroxide at $30^{\circ}C$ and pH of 9.0. The precipitate was an anatase form of titania with less-developed crystalline structure. With increasing annealing temperature ranglng up to $700^{\circ}C$, the crystallinity of anatase increased, and the particles were grown at high temperature. The rutile form of titania was developed from the anatase at $700^{\circ}C$.
The initiation mechanism of trioxane polymerization catalyzed by Ti$Cl_4$ in nitrobenzene was investigated. The kinetic studies revealed that the rate of polymerization was drastically decreased by the addition of a minute amount of water or methanol. A third substance as cocatalyst was not required for the polymerization. Measurements of dielectric constants gave no evidence for the zwitterionic mechanism of the polymerization. The electric conductivity measurements of polymerization system and the initiator solution showed that the initiation was started by Ti$Cl_3^+$ cation, formed by a disproportionation of the initiator in nitrobenzene.
The cyrstallization behavior of lead titanate powders prepared by sol-gel and coprecipitation techniques was investigated. The lead titanate precursors were derived from a mixed solution of lead nitrate and titanium tetrachloride at 4$0^{\circ}C$ to 43$^{\circ}C$ and pH of 9.00 to 9.75. The X-ray diffraction patterns of the dried gel and coprecipitated powders showed it to be amorphous. DTA runs of the powders indicated crystallization to occur at 475~48$0^{\circ}C$. However, the amorphous powders were partially crystallized at 400~45$0^{\circ}C$ with sufficient annealing time. The room temperature Raman spectra from heat-treated powders changed continuously from amorphous to crystalline state with increasing heat-treating temperature. By annealing coprecipitated powders, a dramatic change in the Raman spectra due to the structural relaxation as the annealing temperatures increased, was clearly visible. i.e., coprecipitated, gel, and crystalline structure, in turn.
This paper demonstrates room temperature chemical vapor deposition (RTCVD) for fabricating titania inverse opals. The colloidal crystals of monodisperse polymer latex spheres were used as a sacrificial template. Titania was deposited into the interstices between the colloidal spheres by altermate exposures to water and titanium tetrachloride (Ti$Cl_4$) vapors. The deposition was achieved under atmospheric pressure and at room temperature. Titania inverse opals were obtained by burning out the colloidal template at high temperatures. The filling fraction of titania was controlled by the number of deposition of Ti$Cl_4$ vapor. The morphology of inverse opals of titania were investigated. The optical reflection spectra revealed a photonic band gap and was used to estimate the refractive index of titania.
Jun Jong-Gab;Shin Dong Gyun;Shin Hyun Shun;Kim Sung Hoon
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.13
no.2
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pp.176-179
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1992
New method for preparing cyclopentanediol from bicyclic ketal is described. Bicyclic ketal is cleaved to give 1,5-diketone, which is then reductively coupled intramolecularly to yield 1,2-cyclopentanediol. A solution of bicyclic ketal (1a) in methylene chloride was treated with aluminum chloride(2 eq.)-sodium iodide(l.5 eq.) at ambient temperature for 3 h to give the 1,5-diketone (2a) in 71% yield after basic work-up followed by short path column chromatography. A solution of the 1,5-diketone (2a) in THF was reacted with titanium tetrachloride(6 eq.)-Mg(Hg)(0.3 eq.) at $0^{\circ}C$ for 4 h to give the 1,2-cyclopentanediol (3a) in 75% yield after basic work-up followed by short path column chromatography.
The controlled/living cationic polymerization of $\alpha$-methylstyrene (${\alpha}MeSt$) and sequential block copolymerization of isobutylene (IB) with ${\alpha}MeSt$ were achieved using 2-chloro-2,4,4-trimethylpentane (TMPCl)/titanium tetrachloride ($TiCl_4$)/titanium isopropoxide ($Ti(OiPr)_4$)/2,6-ditert-butylpyridine (DtBP) initiating system in $CH_3Cl$/hexane(50/50 v/v) solvent mixture at $-80^{\circ}C$. The polymerization rate decreased with increasing $[Ti(OiPr)_4]/[TiCl_4]$ ratio in the homopolymerization of ${\alpha}MeSt$. The effects of $[Ti(OiPr)_4]/[TiCl_4]$ ratios and $PIB^+$ molecular weight on the polymerization rate and blocking efficiency were also investigated. Well-defined poly(isobutylene-b-$\alpha$-methylstyrene)s were demonstrated by $^1H$-NMR and triple detection SEC; refractive index (RI), multiangle laser light scattering (MALLS) and ultraviolet (UV) detectors. Blocking efficiencies for the poly(isobutylene-b-$\alpha$-methylstyrene)s of almost 100% were obtained when ${\alpha}MeSt$ was induced by PIB's of $M_n\;{\geq}\;41000$ at $[Ti(OiPr)_4]/[TiCl_4]=1$. Differential scanning calorimetry (DSC) of the block copolymers showed two glass transition temperatures, thereby demonstrating microphase separation.
Ti has received considerable attention for aerospace, vehicle, and semiconductor industry applications because of its acid-resistant nature, low density, and high mechanical strength. A common precursor used for preparing Ti materials is $TiCl_4$. To prepare high-purity $TiCl_4$, a process based on the removal of $VOCl_3$ has been widely applied. However, $VOCl_3$ removal by distillation and condensation is difficult because of the similar physical properties of $TiCl_4$ and $VOCl_3$. To circumvent this problem, in this study, we have developed a process for $VOCl_3$ removal using Cu powder and mineral oil as purifying agents. The effects of reaction time and temperature, and ratio of purifying agents on the $VOCl_3$ removal efficiency are investigated by chemical and structural measurements. Clear $TiCl_4$ is obtained after the removal of $VOCl_3$. Notably, complete removal of $VOCl_3$ is achieved with 2.0 wt% of mineral oil. Moreover, the refined $TiCl_4$ is used as a precursor for the synthesis of Ti powder. Ti powder is fabricated by a thermal reduction process at $1,100^{\circ}C$ using an $H_2-Ar$ gas mixture. The average size of the Ti powder particles is in the range of $1-3{\mu}m$.
The morphology of lead titanate powders prepared by sol-gel and coprecipitation techniques was investigated as a function of firing temperature and soaking time. PbTiO3 precursor powders were derived from a mixed solution of lead nitrate and titanium tetrachloride at 40℃ to 43℃ and pH of 9.0 to 9.7, and fired at temperatures 350-1000℃ for 1-10h in air. An increase of particle size and agglomeration with increasing calcination temperature and duration could be observed. By annealing sol-gel derived powder at 700℃, the tially-formed acicular(and/or prismatic) primary particles transformed to polyhedral shape with soaking time, and further soaking caused coarsening the polyhedral particles with rounded edges. However, the morphology of the coprecipitated powders was not varied during crystallization.
Journal of the Korea Academia-Industrial cooperation Society
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v.6
no.6
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pp.457-460
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2005
Nano-sized titanium oxide and zirconium oxide powders were synthesized by hydrolysis of titanium isopropoxide $[Ti(OC_3H7)_4]$ and zirconium tetrachloride ($ZrC1_4$) via a sol-gel technique. Lead titanate powders were prepared by mixing $TiO_2$ precursors with PbO slurry made with dilute $NH_4OH$. Lead zirconate titanate powders were, then, synthesized by mixing $PbTiO_3$ with $ZrO_2$ powders. The goal of this research was to obtain the $PbZrTiO_3(PZT)$ powders and sintering these powders at low temperature. The $PbTiO_3$ and PZT powders after firing were analyzed by X-ray diffraction(XRD) and transmission electron microscopy(TEM) was utilized to observe the shape and size of the synthesized nano-particles. In the XRD pattern, the well-crystallized PZT phase could be obtained in consequence of firing at $900^{\circ}C$. SEM micrographs also showed that grains of PZT were relatively well grown with the size of the range of $2{\~}4{\mu}m$. The densified perovskite structure of $PbZrTiO_3$ could be obtained by sintering at temperature as low as $900^{\circ}C$. Characterization of the samples showed improved piezoelectric properties.
The hydrodynamic instability of the three-dimensional boundary layer on a rotating disk introduces a periodic modulation of the mean flow in the form of stationary cross flow vortices. The instability labeled Type II by Faller occurs first at lower Reynolds number than that of well known Type I instability. Detailed numerical values of the amplification rates, neutral curves and other characteristics of the two instabilities have been calculated over a wide range of parameters. Presented are the neutral stability results concerning the two instability modes by solving the appropriate linear stability equations reformulated not only by considering whole convective terms but also by correcting some errors in the previous stability equations. The present stability results agree with the previously known ones within reasonable limit. Consequently, the flow is found to be always stable for a disturbance whose dimensionless wave number is greater than 0.75. Some spatial amplification contours have been computed for the stationary disturbance wave, whose azimuth angle $\varepsilon$= 11.29$^{\circ}$ to 15$^{\circ}$ and for the moving disturbance wave, whose azimuth angle $\varepsilon$ = 12.5$^{\circ}$ to 15$^{\circ}$. Also, some temporal amplification contours have been computed for the stationary disturbance wave, whose azimuth angle $\varepsilon$= 11.29$^{\circ}$ to 15$^{\circ}$ and for the moving disturbance wave, whose azimuth angle $\varepsilon$= 12$^{\circ}$ to 15$^{\circ}$. The flow instability was observed by using a white titanium tetrachloride gas over rotating disk system. When the numerical results are compared to the present experimental data, the numerical results agree quantitatively, indicating the existence of the selective frequency mechanism.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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