산 매질 조건에서 다양한 할로겐산화물을 이용하여 황 원소를 포함한 유기물(thiourea, methionine)과 무기물(sulfate, thiophosphate)의 산화에 관한 연구를 수행하였다. 산화반응의 최적조건은 3 M 질산용액 매질에서 bromate (${BrO_3}^-$)를 산화제로 사용했을 때 얻어졌다. 유기 황 화합물인 thiourea에서는 100%의 산화 수율을 확인하였으며, methionine을 사용한 결과는 87%이었다. 또한 무기 황 화합물인 thiophosphate와 sulfate의 산화는 각각 80%와 100%의 산화 수율을 얻었으며, 5%의 상대표준표차(RSD)가 있음을 확인하였다. Thiourea의 산화는 1.6배의 bromate가 필요하였으며, methionine과 thiophosphate의 경우에는 20배 이상이 필요함을 관찰하였다. 황산염 이온은 황산 바륨($BaSO_4$)으로 침전을 확보하였으며, 이때 얻어진 방사성 황산 바륨($Ba^{35}SO_4$)은 기체비례계수기(gas proportional counter, GPC)을 이용하여 정량적으로 측정하였다. $^{35}S$ 계측을 위한 소광보정곡선은 무게 차이를 이용하여 작성되었다.
7종의 monoterpene을 이용하여 phosphate, thiophosphate 및 carbamate를 합성하고, 이들 중 유기인계 화합물의 우리나라 주요 해충인 벼멸구(Nilaparvata lugens), 복숭아혹진딧물(Myzus persicae), 배추좀나방(Plutella xylostella), 담배거세미나방(Spodoptera liyura) 및 점박이응애(Tetraychus urticae)에 대한 살충효과를 조사하였다. 그 결과 500 mg/l 농도에서 carveol과 geraniol의 thiophosphate형은 벼멸구와 배추좀나방에 대하여 매우 좋은 살충효과를 보였는데 특히 carveol의 thiophosphate는 250 mg/l 농도에서도 벼멸구에 대한 살충력은 100%였다. 한편 menthol, thymol 및 borneol의 경우는 phosphate형이 thiophosphate형보다 벼멸구와 점박이응애에 대해 높은 효과가 있는 것으로 나타났다.
Single crystals of the new pentanary thiophosphate, $K_{0.5}Ag_{0.5}Nb_2PS_{10}$ has been prepared through reactions of the elements with halide fluxes. The structure of $K_{0.5}Ag_{0.5}Nb_2PS_{10}$ has been analyzed by single crystal X-ray diffraction technique. The structure of $K_{0.5}Ag_{0.5}Nb_2PS_{10}$ is made up of one-dimensional ${^{\infty}_1}[Nb_2PS_{10}]$ chains along the [001] direction and these chains are separated from one another by $Ag^+$ and disordered $K^+$ ions. This chain is basically built up from bicapped trigonal prismatic [Nb2S12] units and tetrahedral [PS4] groups. The [$Nb_2S_{12}$] units are connected together to form the linear chain, ${^{\infty}_1}[Nb_2S_9]$ by sharing the S-S prism edge. Short (2.885(2) $\AA$ or 2.888(2) $\AA$) and long (3.743(1) $\AA$) Nb-Nb distances are alternating along the chain, and the $S_2{^2-}]\;and\;S^{2-}$anionic species are observed. The distorted octahedral coordination around the $Ag^+$ ion can be described as [2+4] bonding interaction.
Objectives: The purpose of this study was to evaluate the relationship between the frequency score of wearing personal protective equipment (PPE) and concentration of urinary organophosphorus pesticide metabolites in farmers. Methods: The study was conducted in Chungcheongnam-do Province of South Korea. We collected urine samples from 308 farmers from September to December 2017 and May to July 2018. Among them, 17 farmers with urinary creatinine levels outside the normal range were excluded. Information on the frequency of wearing PPE was obtained from the farmers through face-to-face survey. Each frequency of wearing for seven types of PPE was converted into a score and expressed as a total score, which was divided into quartiles. Four types of urinary organophosphorus pesticide metabolites were analyzed using a gas chromatography mass selective detector. Multiple linear regression analysis was used to identify concentrations of urinary organophosphorus pesticide metabolites affected by the frequency of wearing PPE. Results: The average frequency score of wearing PPE was 8.0. The quartiles of frequency score of wearing PPE were divided as follows: 1st quartile (≤1), 2nd quartile (1-6), 3rd quartile (6-12), and 4th quartile (>12). Compared with subjects with a low frequency score of wearing PPE (reference), subjects with a high frequency score of wearing PPE (4th quartile) had lower concentrations of urinary diethyl phosphate (DEP) (p<0.01) and dialkyl phosphate (ΣDAP) (p<0.05), which is the sum of dimethyl phosphate (DMP), DEP, dimethyl thiophosphate (DMTP), and diethyl thiophosphate (DETP). Conclusion: Concentrations of urinary organophosphorus pesticide metabolites were associated with frequency score of wearing PPE. Particularly as the frequency score of wearing PPE increased, concentrations of urinary DMP, DEP, DETP, and ΣDAP significantly decreased. The findings of this study can contribute to the management of health effects among farmers working with pesticides.
S-2, W-diaminopentyl isothiuronium bromide 및 그 thiophosphate 유도체는 phthalimide 또는 l-ornithine 산(酸)으로부터 출발(出發)하여 합성(合成)되었다. 합성(合成)한 isothiuronium bromide 및 S-2-(W-aminoalkylamino)ethyl isothiuronium bromide의 약독성(藥毒性)을 체중(體重) 25-35g, $4{\sim}8$주생(週生) ICR 생쥐를 사용(使用)하여 검사(檢査)하였다. 그 결과(結果) 전자(前者)의 화합물(化合物)이 후자(後者)의 것들보다 약독성(藥毒性)이 약(弱)하다는 것이 판명(判明)되었다. 이와같은 약독성(藥毒性)의 차이(差異)는 화합물(化合物)들의 화학구조(化學構造)의 차(差)에 기인(起因)하는 것으로 보였으며 IR 분광분석법(分光分析法)으로 그 내용(內容)이 검토(檢討)되었다. 이들 화합물(化合物)의 방사선장해방호효과에 관(關)하여 현재(現在)까지의 관련(關聯)된 연구(硏究)문헌에 대한 고찰을 하였으며 diaminopentyl 유도체들은 약독성(藥毒性)이 비교적 낮고 좋은 방사선장해방호화합물(放射線障害防護化合物)인 것으로 사려된다.
N-(tert-Butoxycarbonyl)-O-(dicyanoethylthiophosphono)-L-tyrosine(7), the key intermediate for the synthesis of thiophosphotyrosine-containing peptide derivat ives, was prepared. For the phosphorylation, we used t-Boc-tyrosine and phosphoramidite in the presence of 1H-tetrazol. For the protection of thiophosphate moiety, cyanoethyl protecting group was used. Thiophosphotyrosine-containing peptides could be used as tools for the elucidation of mechanism of signal transduction pathway and also prepared as PTK inhibitors, PTPase inhibitors and cytosolic protein binding blockers. It may be contributed for the development of potential anticancer agents.
Park, Han-Jin;Park, Won-Chul;Jung, Tae-Owan;Rha, Choon-Sup;Lee, Yong-Tae
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제23권4호
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pp.599-603
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2002
A selective enzyme-linked immunosorbent assay (ELISA) for the insecticide isofenphos was developed. Three different analogues (haptens) of isofenphos were synthesized and were coupled to carrier proteins through the pesticide thiophosphate group t o use as immunogens or coating antigens. Rabbits were immunized with one of the haptens coupled to BSA for production of polyclonal antibodies and the sera were screened against each of the other two haptens coupled to ovalbumin (OVA). Using the sera of highest specificity, an antigen-coated ELISA was developed, which showed an I50 of 96 ng/mL with the detection limit of 2 ng/mL. The antibodies showed negligible cross-reactivity with other organophosphorus pesticides and the phenol metabolite of isofenphos, which makes the developed assay suitable for the selective detection of isofenphos. An antibody-coated ELISA was also developed, which showed an I50 of 580 ng/mL with a detection limit of 70 ng/mL.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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