• 방사성폐기물학회지
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• 제8권2호
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• pp.115-122
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• 2010

본 연구는 $H_2O_2$가 함유된 ($Na_2CO_3-NaHCO_3$) 혼합 탄산염 계에서 사용후핵연료를 산화용해할 시 U과 함께 공용해 되는 Cs, Te, Tc, Mo 등의 핵분열생성물로부터 Cs과 Tc의 선택적 침전 제거 거동을 규명하였다. Cs과 Tc은 각각 장수명 핵종으로 지하에서의 빠른 핵종 이동성과 고방열성 등으로 최종 처분 시 처분 환경을 저해하는 핵종으로 처분 안전성 제고 측면에서 이들의 제거는 중요한 과제 중의 하나이다. Cs과 Re (Tc 대용원소)의 선택적 침전제로는 각각 NaTPB, TPPCl를 선정하였으며, NaTPB에의한 Cs 침전 및 TPPCl에 의한 Re 침전 모두 5분 이내로 매우 빠르게 이루어졌으며, 온도를 $50^{\circ}C$, 교반속도를 1000 rpm 까지 증가시켜도 이들의 침전 속도에는 별 영향이 없었다. NaTPB 침전 및 TPPCl 침전에 있어 가장 중요한 요인은 침전 용액의 pH 이며, 특히 TPPCl에 의한 Re의 선택적 침전의 경우 낮은 pH 에서 Mo가 Re과 공침되므로 pH 9 이상에서 수행하는 것이 효과적이다. 그리고 [NaTPB]/[Cs] 및 [TPPCl]/[Re]의 몰 농도 비 1 이상에서 Cs 및 Re을 각각 99% 이상 선택적으로 침전 제거할 수 있었다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제25권2호
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• pp.298-300
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• 2004

An alternative molecular porphyrin-phthalocyanine aggregate was prepared and characterized with UV-visible and X-ray absorption spectroscopies. UV-visible experiments evidence 1-dimensional porphyrin-phthalo-cyanine array formed by mixing $SnTPPCl_2 ({\lambda}_{max}=429,\;{\varepsilon}=2.4{\times10^ 5 /M{\cdot}cm)\;and\;NiPc(OBu)_8({\lambda}_{max}=744 nm,\;{\varepsilon}= 2.0{\times}10^ 5 /M{\cdot}cm)$ in solution. In the UV-visible spectrum of the porphyrin-phthalocyanine array, $(SnPNiPc)_n$, a new Q-band appeared at 844 nm with decrease of the Q-band peak of $NiPc(OBu)_8$ at 744 nm. The red-shift of Q-band evidences an alternative porphyrin-phthalocyanine array formed in solution through metal-halide interaction rather than ${\pi}-{\pi}$ facial interaction, in which nickel of $NiPc(OBu)_8$ coordinates with chloride of $SnTPPCl_2$ through self assembly. Ni K-edge XANES (X-ray absorption near edge structure) spectra also support the axial ligation of nickel to chloride. The square planar structure of $NiPc(OBu)_8$ turns to an octahedral structure in (SnPNiPcSnP) by axial ligation. A higher energy-shift (0.2 eV) of the preedge peak of (SnPNiPcSnP) indicaties partial oxidation of nickel by charge transfer from NiPc$(OBu)_8$ to SnTPPCl$_2$.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제26권10호
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• pp.1600-1602
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• 2005

• 한국방사성폐기물학회:학술대회논문집
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• 한국방사성폐기물학회 2008년도 학술논문요약집
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• pp.326-327
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• 2008

• 한국방사성폐기물학회:학술대회논문집
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• 한국방사성폐기물학회 2009년도 학술논문요약집
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• pp.333-334
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• 2009

• 방사성폐기물학회지
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• 제9권3호
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• pp.131-139
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• 2011

연구는 $Na_2CO_3-H_2O_2$ 탄산염 용액의 숙성시간에 따른 안정성을 U의 산화 용해액, Cs/Re의 선택적 침전 여과액 및 U의 산성화 침전 여과액으로 구분하여 검토하였다. 숙성시간에 따른 산화 용해액 내 조성 변화는 거의 없었으며, Cs/Re의 선택적 침전에도 아무 영향이 없이 산화 용해액으로부터 순차적으로 Re과 Cs의 침전제거가 가능하였다. 그러나 U의 산성화 침전에서는 산화 용해액이나 Cs/Re의 선택적 침전 여과액을 장시간 동안 숙성시킬 경우 U이 uranyl peroxocarbonato complex에서 uranyltricarbonate로 일부 전환되어 U의 침전회수를 감소시켰다. 그러므로 99% 이상의 U을 회수하기 위해서는 산화 용해액 및 Cs/Re의 선택적 침전 여과액의 숙성시간을 각각 7일 이내에서 처리하는 것이 효과적이다. 그리고 SF 의 산화/용해${\rightarrow}$Cs과 Re(/Tc)의 선택적 침전${\rightarrow}$ U의 산성화 침전 등을 순차적으로 수행하여, 산화/용해에서는 대부분의 U과 FP 중 일부가 함께 용해 되었으며, 함께 용해된 FP 중 Re과 Cs은 각각 TPPCl 및 NaTPB로 99% 이상을 침전제거할 수 있었다. 그리고 산성화 (pH 4) 침전에서는 U을 거의 100% 침전회수 하여 $Na_2CO_3-H_2O_2$ 탄산염 용액에서 침전법으로 SF로부터 U 만의 회수 타당성을 확인하였다.