Sorption kinetics of hydrophobic organic compounds (chlorobenzene and phenanthrene) in natural wetland soils was investigated using laboratory batch adsorbers. One -site mass transfer model (OSMTM) and two compartment first-order kinetic model (TCFOKM) were used to analyze sorption kinetics. Analysis of OSMTM reveals that apparent sorption equilibria were obtained within 10 to 75 hours for chlorobenzene and 2 hours for phenanthrene, respectively. For chlorobenzene, the sorption equilibrium time for surface soil was longer than that of deeper soil presumably due to physico-chemical differences between the soils. For phenanthrene, however, no difference in sorption equilibrium time was observed between the soils. As expected from the number of model parameters involved, the three-parameter TCFOKM was better than the two-parameter OSMTM in describing sorption kinetics, The fraction of fast sorption ($f_1$) and the first-order sorption rate constants for fast ($k_1$)and slow ($k_2$) compartments were determined by fitting experimental data to the TCFOKM. The results of TCFOKM analysis indicate that the sorption rate constant in the fast compartment($k_1$) was much greater than that of slow fraction($k_2$) . The fraction of the fast sorption ($f_1$) and the sorption rate constant in the fast compartment($k_1$) were increasing in the order of increasing $k_{ow}$, phenanthrene > chlorobenzene. The first-order sorption rate constants in the fast ($k_1$) and slow ($k_2$) compartments were found to vary from $10^{-0.1}\;to\;-10^{1.0}$ and from $10^{-4}\;to-10^{-2}$, respectively.
Proceedings of the Korean Society of Soil and Groundwater Environment Conference
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2004.04a
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pp.186-191
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2004
Sorption kinetics of 2-chlorophenol(2-ChP), 2,4-dichlorophenol(2,4-DChP) and 2,4,5-trichlorophenol (2,4,5-TChP), onto montmorillonite modified with hexadecyltrimethyl ammonium cations(HDTMA-mont) were investigated. One-site mass transfer model(OSMTM) and two compartment first-order kinetic model(TCFOKM) were used to analyze kinetics. As expected from the number of model parameters involved, the three-parameter TCFOKM was better than the two-parameter OSMTM in describing sorption and desorption kinetics of chlorophenols in HDTMA-mont. For all chlorophenols, the results of OSMTM analysis indicate that the predominant deprotonated speciation(at pH 9.15) exhibited higher mass transfer coefficient( $k_{s}$ ) than the protonated speciation(at pH 4.85). This is because the deprotonated speciation has stronger hydrophobic interaction than protonated speciation. Most sorption completes in three hours. The fraction of the fast sorption and the first-order sorption rate constants for the fast and slow compartments in TCFOKM were determined by fitting experimental data to the TCFOKM. The results of kinetics reveal that the fraction of the fast sorption( $f_1$) and the sorption rate constants in the fast compartments( $k_1$) were in the order 2,4,5-TChP > 2,4-DChP > 2-ChP, which agrees with the magnitude of the $K_{ow}$ . The first-order sorption rate constants in the fast compartment(10$^{0.8}$ - 10$^{1.22}$ h $r^{-1}$ ) were much larger than those in the slow compartment(10$^{-1}$.74/ - 10$^{-2}$.622/ h $r^{-1}$ ).> ).).
In this study, sorption kinetics of lead (Pb) and cadmium (Cd) onto coastal sediments were investigated at pH 5.5 using laboratory batch adsorbers. Four different models: one-site mass transfer model (OSMTM), pseudo-first-order kinetic model (PFOKM) ,pseudo-second-order kinetic model (PSOKM) and two compartment first-order kinetic model (TCFOKM) were used to analyze the sorption kinetics. As expected from the number of model parameters involved, the three-parameter TCFOKM was better than the two-parameter OSMTM, PFOKM and PSOKM in describing sorption kinetics of Pb and Cd onto sediments. Most sorption of Pb and Cd was rapidly completed within the first three hours, followed by slow sorption in the subsequent period of sorption. All models predicted that the sorbed amount at the apparent sorption ($q_{e,s}$) equilibria increased as the CEC and surface area of the sediments increased, regardless of initial spiking concentration ($C_0$) and heavy metal and the sediment type. The sorption rate constant ($k_s,\;hr^{-1}$) in OSMTM also increased as the CEC and BET surface area increased. The rate constant of pseudo-first-order sorption ($k_{p1,s},\;hr^{-1}$) in PFOKM were not correlated with sediment characteristics. The results of PSOKM analysis showed that the rate constant of pseudo-second-order sorption ($k_{p2,s},\;g\;mmol^{-1}\;hr^{-1}$) and the initial sorption rate ($v_{o,s},\;mg\;g^{-1}\;hr^{-1}$) were not correlated with sediment characteristics. The fast sorption fraction ($f_{1,s}$) in TCFOKM increased as CEC and BET surface increased regardless of initial aqueous phase concentrations. The sorption rate constant of fast fraction ($k_{1,s}=10^{0.1}-10^{1.0}\;hr^{-1}$) was much greater than that of slow sorption fraction ($k_{2,s}=10^{-2}-10^{-4}\;hr^{-1}$) respectively.
Ha, Dong-Hyun;Shin, Won-Sik;Oh, Sang-Hwa;Song, Dong-Ik;Ko, Seok-Oh
Journal of Environmental Science International
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v.19
no.5
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pp.549-563
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2010
The environmental behaviors of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) are mainly governed by their solubility and partitioning properties on soil media in a subsurface system. In surfactant-enhanced remediation (SER) systems, surfactant plays a critical role in remediation. In this study, sorptive behaviors and partitioning of naphthalene in soils in the presence of surfactants were investigated. Silica and kaolin with low organic carbon contents and a natural soil with relatively higher organic carbon content were used as model sorbents. A nonionic surfactant, Triton X-100, was used to enhance dissolution of naphthalene. Sorption kinetics of naphthalene onto silica, kaolin and natural soil were investigated and analyzed using several kinetic models. The two compartment first-order kinetic model (TCFOKM) was fitted better than the other models. From the results of TCFOKM, the fast sorption coefficient of naphthalene ($k_1$) was in the order of silica > kaolin > natural soil, whereas the slow sorbing fraction ($k_2$) was in the reverse order. Sorption isotherms of naphthalene were linear with organic carbon content ($f_{oc}$) in soils, while those of Triton X-100 were nonlinear and correlated with CEC and BET surface area. Sorption of Triton X-100 was higher than that of naphthalene in all soils. The effectiveness of a SER system depends on the distribution coefficient ($K_D$) of naphthalene between mobile and immobile phases. In surfactant-sorbed soils, naphthalene was adsorbed onto the soil surface and also partitioned onto the sorbed surfactant. The partition coefficient ($K_D$) of naphthalene increased with surfactant concentration. However, the $K_D$ decreased as the surfactant concentration increased above CMC in all soils. This indicates that naphthalene was partitioned competitively onto both sorbed surfactants (immobile phase) and micelles (mobile phase). For the mineral soils such as silica and kaolin, naphthalene removal by mobile phase would be better than that by immobile phase because the distribution of naphthalene onto the micelles ($K_{mic}$) increased with the nonionic surfactant concentration (Triton X-100). For the natural soil with relatively higher organic carbon content, however, the naphthalene removal by immobile phase would be better than that by mobile phase, because a high amount of Triton X-100 could be sorbed onto the natural soil and the sorbed surfactant also could sorb the relatively higher amount of naphthalene.
Cheon, Kyeong Ho;Choi, Jeong-Hak;Shin, Won Sik;Choi, Sang June
Journal of Environmental Science International
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v.23
no.9
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pp.1609-1618
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2014
In this study, as a fundamental study for the remediation of the radionuclides-contaminated soil, the adsorption of cobalt, strontium, and cesium on natural soil and kaolin were experimently investigated and adsorption characteristics were evaluated by using several adsorption kinetic and isotherm models. The pseudo-first-order kinetic model (PFOM), pseudo-second-order kinetic model (PSOM), one-site mass transfer model (OSMTM), and two compartment first-order kinetic model (TCFOKM) were used to evaluate the kinetic data and the pseudo-second-order kinetic model was the best with good correlation. The adsorption equilibria of cobalt, strontium, and cesium on natural soil were fitted successfully by Redlich-Peterson and Sips models. For kaolin, the adsorption equilibria of cobalt, strontium, and cesium were fitted well by Redlich-Peterson, Freundlich, and Sips models, respectively. The amount of adsorbed radionuclides on natural soil and kaolin was in the order of cesium > strontium > cobalt. It is considered that these results could be useful to predicting the adsorption behaviors of radionuclides such as cobalt, strontium, and cesium in soil environments.
Black carbon (BC), a kind of high surface area carbonaceous material (HSACM), was isolated from Andong lake sediment. Sorption and desorption kinetics of naphthalene (Naph) and phenanthrene (Phen) in organic carbon (OC) and BC in the Andong lake sediment were investigated. Several kinetic models such as one-site mass transfer model (OSMTM), two-compartment first-order kinetic model (TCFOKM), and a newly proposed modified two-compartment first-order kinetic model (MTCFOKM) were used to describe the sorption and desorption kinetics. The MTCFOKM was the best fitting model. The MTCFOKM for sorption kinetics showed that i) the sorbed amounts of PAHs onto BC were higher than those onto OC, consistent with BET surface area; ii) the equilibration time for sorption onto BC was longer than those onto OC due to smaller size of micropore ($11.67{\AA}$) of BC than OC ($38.18{\AA}$); iii) initial sorption velocity of BC was higher than OC; and iv) the slow sorption velocity in BC caused the later equilibrium time than OC even though the fast sorption velocity was early completed in both BC and OC. The MTCFOKM also described the desorption of PAHs from the OC and BC well. After desorption, the remaining fractions of PAHs in BC were higher than those in OC due to stronger PAHs-BC binding. The remaining fractions increased with aging for both BC and OC.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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