The LiN $i_{l-y}$$Co_{y}$$O_2$ samples were synthesized at 80$0^{\circ}C$ and 85$0^{\circ}C$, by the solid-state reaction method, from the various starting materials LiOH, L $i_2$C $O_3$, NiO, NiC $O_3$, $Co_3$$O_4$, CoC $O_3$, and their electrochemical properties are investigated. The LiN $i_{l-y}$$Co_{y}$$O_2$ pre-pared from L $i_2$C $O_3$, NiO, and $Co_3$$O_4$ exhibited the $\alpha$-NaFe $O_2$ structure of the rhombohedral system (space group; R3m). As the Co content increased, the lattice parameters a and c decreased. The reason is that the radius of Co ion is smaller than that of Ni ion. The increase in da shows that two-dimensional structure develops better as the Co content increases. The LiN $i_{0.7}$$Co_{03}$. $O_2$[HOO(800,0.3)] synthesized at 80$0^{\circ}C$from LiOH, NiO, and $Co_3$$O_4$ exhibited the largest first discharge capacity 162 mAh/g. The size of particles increases roughly as the valve of y increases. The samples with the larger particles have the larger first discharge capacities. The cycling performances of the samples with the first discharge capacity larger than 150 mAh/g were investigated. The LiN $i_{0.9}$$Co_{0.1}$$O_2$[COO(850,0.1)] synthesized at 85$0^{\circ}C$ from L $i_2$C $O_3$, NiO, and $Co_3$$O_4$ showed an excellent cycling performance. The sample with the larger first discharge capacity will be under the more severe lattice destruction, due to the expansion and contraction of the lattice during intercalation and deintercalation, than the sample with the smaller first discharge capacity. As the first discharge capacity increases, the capacity fading rate thus increases.increases.s.s.s.
Kim, Jeong-Min;Jeong, Minchan;Jin, Bong-Soo;Kim, Hyun-Soo
Journal of Electrochemical Science and Technology
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v.5
no.1
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pp.32-36
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2014
The $0.3Li_2MnO_3{\cdot}0.7LiMn_{0.55}Ni_{0.30}Co_{0.15}O_2$ cathode material was prepared via a co-precipitation method. The vapor grown carbon fiber (VGCF) was used as a conductive material and its effects on electrochemical properties of the $0.3Li_2MnO_3{\cdot}0.7LiMn_{0.55}Ni_{0.30}Co_{0.15}O_2$ cathode material were investigated. From the XRD pattern, the typical complex layered structure was confirmed and a solid solution between $Li_2MnO_3$ and $LiMO_2$ (M = Ni, Co and Mn) was formed without any secondary phases. The VGCF was properly distributed between cathode materials and conductive sources by a FE-SEM. In voltage profiles, the electrode with VGCF showed higher discharge capacity than the pristine electrode. At a 5C rate, 146 mAh/g was obtained compared with 232 mAh/g at initial discharge in the electrode with VGCF. Furthermore, the impedance of the electrode with VGCF did not changed much around $9-10{\Omega}$ while the pristine electrode increased from 21.5${\Omega}$ to $46.3{\Omega}$ after the $30^{th}$ charge/discharge cycling.
Proceedings of the Materials Research Society of Korea Conference
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2003.03a
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pp.216-216
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2003
현재 상용화되어 있는 리튬 이차전지용 양극재료로는 비교적 작동전압이 높은 층상 암염구조(LiCoO$_2$, LiNiO$_2$) 및 Spinet계(LiMn$_2$O$_4$) 전이금속 산화물이 대부분 이용되고 있다 하지만 LiCoO$_2$나 LiNiO$_2$ 같은 상용화 물질은 비교적 높은 비용과, 강한 독성 때문에 많은 문제점을 가지고 있다. 또 Spinel(LiMn$_2$O$_4$)는 낮은 비용과 환경친화적인 장점에도 불구하고 Jahn-Teller 변형과 관련된 구조적 변형이 심각하기 때문에 사이클시 비가역적인 용량의 감소가 심각하다. 이러한 관점에서 전이금속보다 그 양이 풍부하고 저렴할 뿐만 아니라 독성이 없는 Olivine 구조 (LiFePO$_4$)를 갖는 phosphate계 화합물에 관심을 가지게 되었다. LiFePO$_4$는 리튬 음극과 3.4V의 방전전압을 나타내며, 170mAh/g의 이론용량을 가지고 있어, Fe-base의 장점은 물론 안정적인 결정구조 및 현재 상용화된 재료들과 비슷한 에너지 밀도를 가진다. 따라서 본 연구에서는 양극물질의 기존 두 제조법인 고상반응법과 sol-gel법으로 대표되는 제조법의 단점을 상호 보완될 수 있다고 판단되는 기계적 합금화법(Mechanical Alloying, MA)공정을 도입하여 초미세립 분말 제조에 초점을 맞추어 Olivine phosphate계 양극물질의 제조 및 전기화학적 특성을 연구하였다.
10 wt.% and 20 wt.%$Li-TiO_2$ composite powders are synthesized by a sol-gel method using titanium isopropoxide and $Li_2CO_3$ as precursors. The as-received amorphous 10 wt.%$Li-TiO_2$ composite powders crystallize into the anatase-type crystal structure upon calcination at $450^{\circ}C$, which then changes to the rutile phase at $750^{\circ}C$. The asreceived 20 wt%$Li-TiO_2$ composite powders, on the other hand, crystallize into the anatase-type structure. As the calcination temperature increases, the anatase $TiO_2$ phase gets transformed to the $LiTiO_2$ phase. The peaks for the samples obtained after calcination at $900^{\circ}C$ mainly exhibit the $LiTiO_2$ and $Li_2TiO_3$ phases. For a comparison of the photocatalytic activity, 10 wt.% and 20 wt.% $Li-TiO_2$ composite powders calcined at $450^{\circ}C$, $600^{\circ}C$, and $750^{\circ}C$ are used. The 20 wt.%$Li-TiO_2$ composite powders calcined at $600^{\circ}C$ show excellent efficiency for the removal of methylorange.
Kim, Mi-So;Ha, Jong-Keun;Park, Se-Bin;Ahn, Jou-Hyeon;Choi, Im-Sic;Cho, Kwon-Koo
Journal of the Korean Electrochemical Society
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v.17
no.2
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pp.111-118
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2014
The electrochemical properties using the cells assembled with the synthesized $LiCoO_2$(LCO) were evaluated in this study. The LCO was synthesized from high-purity cobalt sulfate($CoSO_4$) which is recovered from the cathode scrap in the wastes lithium ion secondary battery(LIB). The leaching process for dissolving the metallic elements from the LCO scrap was controlled by the quantities of the sulfuric acid and hydrogen peroxide. The metal precipitation to remove the impurities was controlled by the pH value using the caustic soda. And also, D2EHPA and $CYANEX^{(R)}272$ were used in the solvent extraction process in order to remove the impurities again. The high-purity $CoSO_4$ solution was recovered by the processes mentioned above. We made the 6 wt.% $CoSO_4$ solution mixed with distilled water. And the 6 wt.% $CoSO_4$ solution was mixed with oxalic acid by the stirring method and dried in oven. $LiCoO_2$ as a cathode material for LIB was formed by the calcination after the drying and synthesis with the $Li_2CO_3$ powder. We assembled the cells using the $LiCoO_2$ powders and evaluated the electrochemical properties. And then, we confirmed possibility of the recyclability about the cathode materials for LIBs.
Combustion process with citrate was used to produce the LiMn$_2$O$_4$powder. Precursors are pre-ignited in open air followed by post-heating in the range from $600^{\circ}C$ to 80$0^{\circ}C$ for 4h. With varying the molar ratio (R) of ethylene glycol (EG) to citric acid (CA) from 0 to 4, the effect of EG content on powder characteristics is evaluated. Vacuum drying promote the auto-ignition at room temperature. With small addition of EG metal ion was selectively segregated with organic substances and undesired lithium evaporation occurred during post-heating. LiMn$_2$O$_4$phase which is produced by combustion reaction was decomposed back to Mn$_3$O$_4$because the reaction temperature was higher than 95$0^{\circ}C$. With increasing EG content, the homogeneity of LiMn$_2$O$_4$powder increased and specific surface area increased. And lithium evaporation during vacuum drying and/or ignition also increased.
$Li_4Ti_5O_{12}$ is prepared through a solid-state reaction between $Li_2CO_3$ and anatase $TiO_2$ for applications in lithium-ion batteries. The rate capability is measured and the electrode polarization is analyzed through the galvanostatic intermittent titration technique (GITT). The rate characteristics and electrode polarization are highly sensitive to the amount of carbon loading. Polarization of the $Li_4Ti_5O_{12}$ electrode continuously increases as the reaction proceeds in both the charge and discharge processes. This relation indicates that both electron conduction and lithium diffusion are significant factors in the polarization of the electrode. The transition metal (Cu, Ni, Fe) ion added during the synthesis of $Li_4Ti_5O_{12}$ for improving the electrical conductivity also greatly enhances the rate capability.
Lithium titanate whiske($Li_{x}Ti_{4}O_9$) was prepared by an ion-exchange reaction. To this end, the initial material, potassium tetratitanate ($K_{2}Ti_{4}O_9{\cdot}nH_{2}O$) was prepared by calcination of a mixture of $K_{2}CO_3\;and\;TiO_2$ with a molar ratio of 2.8 at $1050^{\circ}C$ for 3 h, followed by boiling water treatment of the calcined products for 10 h. Fibrous potassium tetratitanate could be transformed into layered hydrous titanium dioxide ($H_{2}Ti_{4}O_9{\cdot}nH_{2}O$) through an exchange of $K^{+}\;with\;H^{+}$ using 0.075 M HCl. Also, lithium titanate whisker was finally prepared as $Li^{+}\;and\;H^{+}$ ions were exchanged by adding 20 mL of a mixture solution of LiOH and $LiNO_3$ to 1g whisker and stirring for $5\~15$ days. The average length and diameter of the $Li_{x}Ti_{4}O_9$ whiskers were $10\~20{\mu}m\;and\;1\~3{\mu}m$, respectively.
Spherical Li4Ti5O12 and Li4Ti5O12 carbon nanotube (CNT) composites were synthesized using a colloid system. The electrochemical properties of the composites were thoroughly examined to determine their applicability as hybrid capacitor anodes. The electrical conductivity of the spherical Li4Ti5O12-CNT composite was improved over that of the spherical Li4Ti5O12 composite. The synthesized composites were utilized as the anode of a hybrid capacitor, which was assembled with an activated carbon (AC) positive electrode. The CNTs attached on the spherical Li4Ti5O12 particles contributed to a 51% reduction of the equivalent series of resistance of the Li4Ti5O12-CNTs/AC hybrid capacitor compared to the Li4Ti5O12/AC hybrid capacitor. Moreover, the Li4Ti5O12-CNTs/AC hybrid capacitor showed a larger capacitance than the Li4Ti5O12/AC hybrid capacitor; specifically, the Li4Ti5O12-CNT/AC hybrid capacitor showed 1.6 times greater capacitance at 40 cycles with a 10 mA cm−2 loading current density.
The synthesis of novel group 9 metal complexes containing the S,S'-chelate ligands, $Li_2S_2C_2B_{10}H_{10}$ (2a) and $LiS(S=PMe_2)C_2B_{10}H_{10$} (2b), is described. Two new dinuclear complexes of the type $[{(cod)M}_2(S,S'-S_2C_2B_{10}H_{10})]$ (cod = 1,5-cyclooctadiene; M = Rh (3a), or Ir (3b)) were synthesized by the reaction of chloridebridged dimers $[M({\mu}-Cl)(cod)]_2$ with one molar equivalent of the corresponding dilithium dithiolato ligand $Li_2S_2C_2B_{10}H_{10}$ (2a). X-ray crystal structure analysis of 3a revealed a dinuclear structure in which each (cod)Rh unit is attached to a distinct sulfur atom of a 1,2-dithio-o-carboranyl ligand (2a). Additionally, the electrochemical properties of 3a and 3b were investigated by cyclic voltammetry. In an analogous manner, reaction of the lithium dithiolato ligand $LiS(S=PMe_2)C_2B_{10}H_{10}$ (2b) with $Cp^{\ast}CoI_2(CO)$ produced a mononuclear dithiolato complex, $[Cp^{\ast}CoI{(S,S'-S(S=PMe_2)C_2B_{10}H_{10})}]$ (4), which was characterized by single-crystal X-ray analysis.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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