초임계유체로써 물, 28% 암모니아 수용액, 암모니아에 대한 폐타이어의 전환율과 오일수율을 비교하였다. 같은 온도와 압력에서 초임계암모니아에 의한 전환율이 가장 높았다. 본 논문에서는 전환율이 가장 높은 초임계암모니아를 주용매로 사용하였고 오일수율을 극대화할 수 있는 공용매로서 수소공여체 물질인 테트라린을 사용하였다. 테트라린의 함량이 증가할수록 오일의 수율은 증가하였다. 초임계암모니아 단독으로 폐타이어를 추출했을 때, 오일의 수율은 $280^{\circ}C$, 22.3MPa에서 48.8%인 반면에 폐타이어에 대한 테트라린의 무게비(데트라린무게/폐타이어무게)가 5일 때 오일의 수율은 $280^{\circ}C$, 22.3MPa에서 61.2%였다. 이런 현상은 초임계상태의 열분해에서 생성된 라디칼이 수소공여체물질에 의해 안정화되어 생성물의 고분자화 또는 이차분해가 억제되는 것으로 보여진다. 테트라린에 팽윤시킨 폐타이어는 적은 데트라린 소모로도 높은 오일수율을 얻을 수 있었다.
폐타이어에서 보강실과 고무로 배합된 부분(side wall)을 아임계와 초임계 상태의 세가지 용매, 물, 28% 암모니아수, 암모니아를 사용하여 용매의 분해와 추출능을 비교하였다. 6mm 입방체로 만든 폐타이어의 초임계물에 의한 분해와 추출속도는 140 kJ/mol의 활성화에너지를 갖는 1차 속도식을 잘 만족하였다. 초임계상태에서 28% 암모니아용액은 압력이 감소할수록 초기추출에서 초임계물보다 추출능이 높게 나타났다. 이 현상은 초임계물에 용해되어 있는 암모니아의 영향 때문이라고 추측된다.
여러 온도와 압력에서 초임계 암모니아내의 카페인의 용해도를 측정함으로써 용해도와 암모니아의 밀도 사이의 관계를 간단한 식으로 나타낼 수 있었다. 이 식을 이용하여 암모니아와 카페인 사이의 상호작용 비리알 계수를 결정한 다음 이로부터 Lennard-Jones 퍼텐셜함수의 파라미터를 결정하였다. 그리고 이미 보고된 초임계 암모니아내의 나프탈렌의 용해도와 초임계 이산화탄소내의 카페인 및 나프탈렌의 용해도 자료로부터 같은 방법으로 결정된 상호작용 비리알 계수와 Lennard-Jones 퍼텐셜함수를 각각 비교 검토하였다.
Feasibility of destroying synthetic and actual leachate containing humic acids and ammonia compounds by supercritical water oxidation (SCWO) was evaluated. In this study, destruction efficiencies of humic acids and ammonia respectively were investigated at various reaction temperatures and residence times under pressure a supercritical pressure (280 atm). To lower reaction temperature, chemical oxidants were used. The experiment was carried out in a cylindrical batch reactor made of Hastelloy C-276 that can withstand high temperature and pressure. Concentrations of humic acids and ammonia were measured using a $COD_{Cr}$ method and an ammonia selective electrode, respectively. The optimal destructive condition of humic acids in the presence of stoichiometric oxygen(air) was 3 min at $380^{\circ}C$, but the temperature could be lowered to subcritical region ($360^{\circ}C$) along with $H_2O_2$ as an oxidant. For ammonia, the optimal destructive condition with air was 5 min at $660^{\circ}C$, but it was possible to operate the process for 3 minutes at $550^{\circ}C$ or 2 min at $600^{\circ}C$ along with $H_2O_2$ as an oxidant. At 2 min and $550^{\circ}C$ along with $H_2O_2$ as an oxidant, humic and ammonia compounds in the actual leachate were easily destructed and the effluent quality met the Korea Standard Leachate Quality.
임계점 이상의 여러 온도와 압력에서 암모니아내의 나프탈렌의 용해도를 측정함으로써 용해도와 암모니아의 밀도 사이의 관계를 간단한 식으로 나타낼 수 있었다. 이 식을 이용하여 더 높은 압력이나 더 낮은 압력에서의 용해도를 계산할 수가 있으며, 이로부터 용해에 수반되는 에너지 변화와 엔트로피변화를 구하고, 초임계 이산화탄소내의 나프탈렌의 용해도 자료로부터 얻어진 결과와 비교하였다. 또한 나프탈렌과 암모니아 사이의 상호작용 비리알 계수를 결정하여 나프탈렌과 이산화탄소 사이의 경우와 비교 검토하였다.
초임계 암모니아 분위기와 CuI 촉매 하에서 p-Diiodobenzene(PDIB)를 아민화 반응시켜 p-Phenylenediamine(PPD)를 합성하는 방법을 연구하였다. 본 연구에서는 여러 가지 공정변수들이 PPD 생성 수율에 미치는 영향을 알아보기 위하여 반응 온도, 암모니아 초기 주입 양에 따른 반응 압력, 촉매의 유무 및 촉매 주입량, 반응 시간 등을 변화시키면서 이에 따른 PPD 수율 변화를 GC 분석을 통하여 조사하였다. 그 결과, 무촉매 반응 시에는 PPD가 전혀 생성되지 않음을 알 수 있었으며, 반응온도, 반응 압력, 촉매 주입량 및 반응시간이 증가함에 따라 PPD 생성 수율이 증가하는 것을 확인할 수 있었다 단, 반응온도의 경우 $250^{\circ}C$ 이상에서는 열분해에 의해 PPD가 감소하여 $200^{\circ}C$가 최적의 온도임을 알 수 있었다. 또한, FT-IR과 $^1H$-NMR 분석을 통하여 아민기의 결합 특성과 PPD의 구조를 확인하였다.
임계점 부근 또는 초임계 암모니아 유체를 이용한 인산 사포닌 추출이 80$^{\circ}C$-160$^{\circ}C$의 온도와 339.8-525 $mg/cm^3$의 암모니아 밀도에서 수행되었다. 백삼 추출물의 갈색도 측정은 적외선 및 자외선 분광광도계를 이용하였다. 진세노사이드 $Rb_1$, -$Rb_2$, -Rc, -Rd, -Re, -Rf, $-Rg_1$, 및 $-Rg_2$의 추출율은 HPLC 봉우리 면적으로부터 구하였다. 133$^{\circ}C$ 및 403 $\pm$ 24.605 $mg/cm^3$에서 가장 좋은 추출율 7.36%를 얻었다. 추출온도를 높일 경우에 추출의 반복횟수를 줄일 수 있으며 프로토파낙사트리올계의 선택성을 높일 수 있다. 추출물의 갈색도는 온도와 추출율에 영향을 받는다. 추출온도가 증가함에 따라 추출율이 감소되는 감퇴영역은 132$^{\circ}C$와 140$^{\circ}C$ 사이이다.
Anneke;Hye-Jin Kim;Dongwook Kim;Dong-Jin Shin;Kyoung-tag Do;Chang-Beom Yang;Sung-Won Jeon;Jong Hyun Jung;Aera Jang
한국축산식품학회지
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제44권2호
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pp.443-463
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2024
This study investigated the impact of activated carbon, palm activated carbon, and zeolite on horse oil (HO) extracted from horse neck fat using supercritical fluid extraction with deodorant-untreated HO (CON) as a comparison. The yield and lipid oxidation of deodorant untreated HO (CON) were not significantly affected by the three deodorants. However, deodorant-treated HOs exhibited significantly elevated levels of α-linolenic acid (C18:3n3) and eicosenoic acid (C20:1n9) compared to CON (p<0.05), while other fatty acids remained consistent. Zeolite-purified HO demonstrated significantly lower levels of volatile organic compounds (VOCs) than other treatments (p<0.05). Remarkably, zeolite decreased the concentration of pentane, 2,3-dimethyl (gasoline odor), by over 90%, from 177.17 A.U. ×106 in CON to 15.91 A.U. ×106. Zeolite also effectively eliminates sec-butylamine (ammonia and fishy odor) as compared to other deodorant-treated HOs (p<0.05). Additionally, zeolite reduced VOCs associated with the fruity citrus flavor, such as nonanal, octanal, and D-limonene in HO (p<0.05). This study suggests that integrating zeolite in supercritical fluid extraction enhances HO purification by effectively eliminating undesirable VOCs, presenting a valuable approach for producing high-quality HO production in the cosmetic and functional food industries.
본 연구에서는 흡열연료의 종류와 촉매의 성형 방법에 따른 연료의 분해특성 및 코크 생성에 대하여 분석하였다. 실험에 사용된 연료는 methylcyclohexane (MCH), n-dodecane 그리고 exo-tetrahydrodipentadiene (exo-THDCP)이며, 백금을 담지한 USY720에 압력만을 가하여 제조한 disk 형태, binder와 silica solution을 혼합하여 제조한 pellet 형태의 제올라이트를 촉매로 사용하였다. 성형 방법에 따른 촉매의 특성은 X-ray 회절분석법(XRD), 주사전자현미경(SEM), 질소흡탈착등온선 그리고 암모니아 승온탈착분석법을 통해 분석하였으며, 연료가 초임계 상태로 존재할 수 있는 고온고압의 조건($500^{\circ}C$, 50 bar)에서 반응을 진행시킨 후에 생성된 혼합물은 가스 크로마토그래프 질량분석계(GC-MS), 촉매에 생성된 코크는 열중량분석기를 사용하여 분석하였다. 이와 같은 분석을 수행한 결과, 반응 후 생성물의 조성은 연료를 구성하는 화합물의 구조에 따라 크게 차이를 보였다. 또한, 촉매의 성형 방법에 따른 결정성이나 표면 특성의 변화는 미미하였으나, 비교적 큰 변화를 보인 산점과 기공 특성이 생성물과 코크 생성량 및 조성의 변화에 영향을 주는 것으로 확인되었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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