The $^1H$ NMR spin-lattice relaxation in a series of the organic-inorganic hybrid systems $(C_nH_{2n+1}NH_3)_2SnCl_6$ (n = 8, 10, 12, 14) undergoing two successive phase transitions was studied. A discontinuity characteristic of a first order phase transition was observed at the high-temperature conformational transition. Besides, the spin-lattice relaxation rate below the conformational transition temperature was well fitted by four types of molecular motions, from which the chain-length dependence of the activation energies of the molecular groups was obtained.
Novel amphiphilic, thermo-responsive polyaspartamides which showed both LCST (lower critical solution temperature), and sol-gel transition were prepared and characterized. The polyaspartamide derivatives were synthesized from polysuccinimide, the polycondensate of aspartic acid monomer, via successive nucleophilic ring-opening reaction by using dodecylamine and N-isopropylethylenediamine (NIPEDA). At the intermediate composition ranges, the dilute aqueous solution exhibited a thermally responsive phase separation due to the presence of LCST. The phase transition temperature was controllable by changing the content of pendent groups. In addition, a physical gelation, i.e. the sol-gel transition was observed from the concentrated solutions, which was elucidated by dynamic viscoelastic measurements. These novel injectable and thermo-responsive hydrogels have potential for various biomedical applications such as tissue engineering and current drug delivery system.
Proceedings of the Korean Institute of Surface Engineering Conference
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1998.05a
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pp.3-3
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1998
The atmospheric corrosIOn properties of Zinc (Zn) under wet/dry transition of $H_20$ film were investigated in this study. The atmospheric corrosion of metal is usually occurred as a result of repetitious thickness transition (so called wet/dry transition) of liquid phase which is covering the metal surface. Corrosion potential and the polarization behaviour of Zn during liquid film thickness transition were measured by Kelvin probe method which IS using vibrating reference electrode without touching the liquid film. The oxidized states of Zn as a result of successive wet/dry transition were also investigated by X-ray diffraction (XRD) and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). The results show that the corrosion potential and the corrosIOn rate of Zn both are increasing during drying. However, the corrOSIon rate is decreasing again when the Zn surface is completely dried while the corrosion potential still remains high. This behaviour can be explained by the polarization behaviour change of Zn according to the $H_20$ film thickness change. The completely dried surface is consisted mostly with Zn and ZnO phases. After a number of cycles of wet/dry transition, however, the oxidized Zn phase of ${\varepsilon}-Zn(OH)_2$, which has rather voluminous and defected structure, were found.
Gas-phase pyrolyses of carbonate esters, ${\alpha}$- and ${\beta}$-hydroxy esters and ${\beta}$-hydroxy ketones have been studied theoretically by the AM1 MO method. Carbonate esters were found to decompose by two types of processes; in the reaction pathway involving an intermediate, the decomposition of the intermediate was rate-limiting, but direct pyrolyses were also possible via a six-membered cyclic transition state in which the methoxy oxygen attacks a hydrogen atom on the ${\beta}$-carbon. The hydroxy esters and ketones were found to decompose in a concerted process involving a six-membered cyclic transition state. Successive methylation on the ${\alpha}$- and ${\gamma}$-carbon led to an increase in the reactivity in agreement with experiments.
Lee Song Hee;Lee Jo Woong;Pak Hyungsuk;Chang Seihun
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.3
no.2
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pp.37-44
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1982
In this work we have studied the multilayer stepwise adsorption of gases on solid adsorbents based on the previously developed theory. It is shown that stepwise adsorption isotherms emerge from our theory if an ad hoc adsorption regarding the degree of occupation for each successive layer is abolished and the effect of lateral intermolecular interactions among adsorbate molecules is included. In addition to these the effect of vertical interactions has also been taken into consideration. It seems that the vertical interaction plays a role in deciding the shape and the position of steps in resulting isotherms. It is evident from this research that it is the lateral interaction that is responsible for stepwise adsorption as long as the adsorbent surface is uniform and temperature is sufficiently low.
The gas-phase pyrolysis reactions of 2-alkoxypyrimidines(II), 2-alkoxypyrazines(III), 4-ethoxypyrimidine(IV) and 3-ethoxypyridazine(V) are investigated theoretically using the AM1 MO method. These compounds pyrolyze in a concerted retro-ene process with a six-membered cyclic transition state (TS). The relative order of reactivity if (IV)>(II)>(III)>(V), which can be rationalized by the two effects arising from electron-withdrawing power of the aza-substituent: (ⅰ) Electron withdrawal from the C-O bond accelerates the rate and (ⅱ) electron withdrawal from the $N^1$-atom, that is participating in the six-membered TS, deactivates the reaction. We are unable to explain the experimental result of the greatest reactivity for pyridazine, (V), with our AM1 results. The reactivity increase accompanied by successive methylation of the ethoxy group, ethoxytert-butoxy, is due to a release of steric crowding in the activation process.
A pyroelctric properties of Ni(x)-doped PMNT systems were analyzed. Modified PMNT samples were prepared using the columbite structure method. Pyroelectric current, polarization, dielectric constant and dissipation factor of Ni-doped PMNT samples were measured as a function of temperature. By adding a small amount of NiO, pyroelectricity of PMNT is increased. Unlike the normal $ABO_3$ ferroelectric, Ni-doped PMNT showed properties for relaxor ferroelectric of causing the successive phase transition over a wide temperature. The optimum conditions for obtaining compositions with improvement ferroelectric properties are a nominal addition of 0.02 mole% Ni. Also, Ni-doped PMNT ferroelectric showed excellent pyroelectric figures of merit in the vicinity of room temperature. The pyroelectric coefficient ($0.00524C/m^2K$ at $25^{\circ}C$) and figures of merit ($F_v{\sim}0.039m^2/C$ and $F_d{\sim}0.664{\times}10^{-4}Pa^{-1/2}$) of composition PMNT with 0.02 mole% Ni are comparable to the earlier reports on lead-type pyroelectrics.
Transactions of the Korean Society of Mechanical Engineers B
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v.25
no.4
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pp.572-582
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2001
A method of metal-hydride thermal conversion that is an alternative to the traditional method is proposed and investigated. The unit heat pump consists of reactors of two different metal-hydrides are distributed inside parallel channels filled with porous media. The channels are blown through with a heat-transfer agent. Thermal conversion develops as a set of successive heat waves. By a numerical-modeling method it is shown that the maximum thermal effect is attained in synchronous motion of the heat wave and the heat source (or sink) that accompanies the phase transition in the succession of unit metal-hydride pumps. The results are presented in a form convenient for prediction of the thermal and energy efficiency of the proposed thermal-conversion method in real devices.
The $Pb[(Mg_{1/3}Ta_{2/3})_{0.7}Ti_{0.3}]O_3$+xwt%PbO systems at temperature of $1250^{\circ}C$ for 4 hours was successful synthesized. In this study, PbO-doped $Pb[(Mg_{1/3}Ta_{2/3})_{0.7}Ti_{0.3}]O_3$ systems with non-linear behaviors showed ordering-degree dependence at the low temperature range were prepared using the columbite precursor method. And the characteristic of remnant polarization vs. electric field were analyzed. The pyroelectric, dielectric and piezoelectric properties of partially disordered $Pb[(Mg_{1/3}Ta_{2/3})_{0.7}Ti_{0.3}]O_3$+xwt%PbO solid solutions were studied as a function of temperature, frequency, and electric field. It showed distinct features of temperature dependent of pyroelectric coefficient, spontaneous polarization and dielectric constant at about $50^{\circ}C$. The figure of merit was calculated as pyroelectric coefficient, dielectric constant and dissipation factor. It was found that the high voltage responsivity FV, high detectivity FD were $0.0373m^2/C$ and $0.6735{\times}10^{-4}Pa{-1/2}$, respectively, in the $Pb[(Mg_{1/3}Ta_{2/3})_{0.7}Ti_{0.3}]O_3$+3.0 wt%PbO system.
Schreinemachers, Christian;Leinders, Gregory;Modolo, Giuseppe;Verwerft, Marc;Binnemans, Koen;Cardinaels, Thomas
Nuclear Engineering and Technology
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v.52
no.5
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pp.1013-1021
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2020
A combination of simultaneous thermal analysis, evolved gas analysis and non-ambient XRD techniques was used to characterise and investigate the conversion reactions of ammonium uranates into uranium oxides. Two solid phases of the ternary system NH3 - UO3 - H2O were synthesised under specified conditions. Microspheres prepared by the sol-gel method via internal gelation were identified as 3UO3·2NH3·4H2O, whereas the product of a typical ammonium diuranate precipitation reaction was associated to the composition 3UO3·NH3·5H2O. The thermal decomposition profile of both compounds in air feature distinct reaction steps towards the conversion to U3O8, owing to the successive release of water and ammonia molecules. Both compounds are converted into α-U3O8 above 550 ℃, but the crystallographic transition occurs differently. In compound 3UO3·NH3·5H2O (ADU) the transformation occurs via the crystalline β-UO3 phase, whereas in compound 3UO3·2NH3·4H2O (microspheres) an amorphous UO3 intermediate was observed. The new insights obtained on these uranate systems improve the information base for designing and synthesising minor actinide-containing target materials in future applications.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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