• 대한전자공학회논문지SD
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• 제43권2호
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• pp.13-17
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• 2006

Pentacene channel PTFT(organic thin film transistor)을 SiOC 절연박막 위에서 thermal evaporation 방법을 이용하여 성장시켰다. CVD 방법으로 증착시킨 SiOC 절연막은 조성비에 따라 특성이 달라지므로 절연막 위에서의 펜타센의 화학적 반응을 조사하기 위해서 inorganic-type인 $O_2/(BTMSM+O_2)=0.5$의 비율을 갖는 SiOC 박막을 사용하였다. 펜타센 분자의 말단에서 SiOC 표면에서 Diels-Alder 반응에 의한 이중결합이 깨어지면서 안정된 성장을 하지만 온도가 높아감에 따라 표면에서의 $SN_2(bimolecular nucleophilic substitution)$ 반응과 연쇄적인 화학반응에 의해 .펜타센의 성장을 방해하는 것으로 나타났다.

• 한국응용과학기술학회지
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• 제6권2호
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• pp.29-37
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• 1989

Using the quarternary ammonium salts as phase transfer catalyst, the nucleophilic substitution reaction of 1-chlorooctane with sodium-cyanide was investigate kinetically with respect to the formation of octanenitrile. The product was analyzed with gas chromatograph, and quantity of octanenitrile was measured. The reaction condition was considered by the effect of the reaction temperature, of the species and the amount of catalyst, of the speed of strirring, and of the concentration of reactants. The reaction was carried out in the first order on the concentration of 1-chlorooctane and sodium cyanide, respectively. The over-all order was 2nd. The activation energies for the nucleophilic substitution reaction of 1-chlorooctane and 1-bromooctane under tetrabutylammonium hydrogen-sulfate were calculated as 2.05 and 10.08kcal/mol, respectively. The effect of various caltalysts was decreased in the order of tetrabutylammonium bromide, terabutylammonium, tetrabutylammonium hydrogensulfate, and tetrabutylammonium iodide. The reaction rate was dependent on the concentration of sodium-cyanide dissolved in the aqueous phase, and the good result was shown when the mol ratio between 1-chlorooctane and sodium cyanide was one per three.

• 한국염색가공학회지
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• 제19권4호
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• pp.18-25
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• 2007

Kinetics and mechanism for alkaline hydrolysis of C. I. Disperse Green 9(G-9) of dinitrothiophene disperse dye were investigated. As soon as G-9 contacted with alkali, instant and continuous decreases of color strength of G-9 followed with increasing time. The hydrolysis rate of G-9 increased with increasing alkali, and it was found that alkali appeared first order dependence. The observed rate constants obtained from hydrolysis of various amount of dye were similar values, and calculation of initial rates showed that G-9 hydrolyzed by first order reaction for dye. Therefore it was confirmed that the overall reaction was second order, $SN_2$ of nucleophilic substitution reaction. Increasing temperature enhanced the hydrolysis of G-9. From the results of hydrolysis performed at various temperatures, it was obtained that activation energy(Ea) was 12.6 kcal/mole, enthalpy of reaction(${\triangle}H$) was 12.0 kcal/mole, and entropy of reaction(${\triangle}S$) was $29.8J/mol{\cdot}K$.

• 한국식품영양학회지
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• 제5권1호
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• pp.23-32
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• 1992

Kinetic studies of nucleophilic substitution reactions of dansyl, bansyl, dabsyl chlorides with pyridines have been investigated at $0^{\circ}C$ in a range of methanol-acetonitrile binary solvent mixtures. The order of magnitude for reactivity of substrates with pyridines in the same reaction condition is dabsyl chloride>dansyl chloride> bansyl chloride. The value of $\rho$n(-2.29~ -4.66) and $\beta$(0.537~0.901) associated with a change substituent in the nucleophile are large and indicate a relatively advanced bond formation in the transition state. Solvatochromic correlations were predicted the increase of bond formation transition state according to the increasing MeCN contents, showing the greater contribution of polarity polarizability ($\pi$*) than hydro-gen bond donar acidity($\alpha$). We conclude that the reactions of dansyl, bansyl, dabsyl chlorides with pyridines proceed via associative Sn2 type reaction mechanism.

• 대한화학회지
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• 제21권6호
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• pp.413-421
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• 1977

N-아세틸피롤리돈의 산-촉매 친핵성 치환반응을 궤도함수 혼합법을 적용 분석하였다. MO계산 결과로 전하-조절 반응에서는 카르보닐 탄소원자의 양전하의 증가가, 그리고 궤도함수 조절 반응에서는 LUMO AO 계수의 증가가 프로톤화된 카르보닐 탄소의 반응성을 크게 증가시킴을 밝혔다.

• 대한화학회지
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• 제36권3호
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• pp.405-411
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• 1992

Equatorial-Skew형 [Co(TRDTRA)($OH_2$)]착물과 $CN^-, NO^{-}_{2}$ 그리고 $NCS^-$ 이온 간의 치환반응 결과 생성된 착물의 치환반응성 및 구조를 전자흡수 스펙트럼과 Yamatera 이론에 따라 조사하였다. 속도록적 자료로부터 착물과 $CN^-, NO^{-}_{2}$ 그리고 $NCS^-$ 이온의 반응차수는 각각 1차이며 총괄 반응차수는 2차임을 알 수 있었다. $CN^-$ 및 $NO^{-}_{2}$ 이온에서 생성된 착물의 구조는 이성질화 반응이 동반된 Polar-Chair 형이며, $NCS^-$ 이온의 경우에는 이성질화 반응이 동반되지 않는 Equatorial-Skew 형임을 알 수 있었다.

• 대한화학회지
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• 제41권2호
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• pp.69-76
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• 1997

메탄올-아세토니트릴 혼합용매에서 벤조산 무수물의 아닐린에 의한 친핵성 치환반응을$35.0{\circ}C$에서 속도론적으로 연구하여 반응 메카니즘을 밝혔다. 벤조산 무수물에 있는 두 개의 카르보닐 탄소에서 경쟁적으로 치환반응이 일어나므로 반응 생성물의 비율로부터 각각의 반응속도$k_{XY}$와$k_{XZ}$를 구하였다. Hammett$p_i$값과 교차작용상수$p_{ij}$를 이용하여 전이상태구조 및 반응메카니즘을 규명하였다. 현저히 큰$p_X,\;p_{XY},\;p_{XZ}$및 양의값을 갖는$p_Y$의 크기로부터, 본 반응이 사각고리 전이상태를 갖는 전면공격$SN_2$메카니즘으로 진행됨을 알았다.

• 한국식품과학회지
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• 제22권6호
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• pp.651-658
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• 1990

옥수수전분에 인산화반응 시약으로 Sodium tripolyphosphate(STPP)를 반응시켜 건식법, 호화법 및 Extrusion 공법에 의하여 인산전분을 제조하고 그 이화학적 성질을 비교하였다. 건식법에 의한 인산전분(DSP) 제조시 반응온도는 인산염 치환도에 가장 큰 영향을 미치는 인자로 작용하였다. 호화법에 의해 인산전분(GSP)을 제조하였을 경우는 건식법보다 치환도가 증가하였으나 반응온도가 $85^{\circ}C$ 이상에서는 큰 변화가 없었다. Extrusion공정에 의한 인산전분(WESP) 제조는 원료수분 20, 25, 30%에서 치환도 $0.0066{\sim}0.0083$의 값을 보였다. DSP 시료의 호화온도는 치환도가 증가할 수록 낮아졌고 투명도가 증가되었으나 WESP 시료는 원료전분보다 높은 호화온도를 보였다. 인산전분 extrudate의 겉보기 점도는 DSP 시료보다 낮은 점도값을 보였다. 모든 인산전분 시료가 원료전분에 비해 높은 노화안정성을 보였다.

• 자원리싸이클링
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• 제27권4호
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• pp.36-43
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• 2018

폐 니켈-카드뮴 전지의 재활용을 위하여 효율적으로 카드뮴과 니켈을 분리할 수 있도록 이온치환 반응을 이용하여 선택적으로 카드뮴을 분리하였다. 폐 니켈-카드뮴 전지 내의 전극을 분쇄하여 얻은 전극 분말을 황산에 침출시킨 니켈-카드뮴 용액에 황화나트륨을 첨가하여 CdS로 침전시켰다. 다양한 조건에서 이온치환실험을 실시하였으며, 최적조건으로는 상온에서 용액의 pH = -0.1, $Na_2S/Cd=2.3$일 때 용액 내 잔존하는 Cd은 약 100 ppm으로 대부분 CdS로 침전된 결과를 얻을 수 있었다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제14권5호
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• pp.549-554
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• 1993

The CO substitution reactions in the complex, $Cp^*(C_5H_7)$CrCO with $PR_3(PR_3=PMePh_2,\;P(OCH_3)_3,\;PMe_2Ph)$ were investigated spectrophotometrically at various temperatures. For the reaction rates, it was suggested that the CO substitution reaction took place by first-order (dissociative) pathway. Activation parameters in decaline are ${\Delta}H^{\neq}= 21.99{\pm}2.4$ kcal/mol, ${\Delta}S^{\neq}= 8.9{\pm}7.1$ cal/mol·k. Unusually low value of ${\Delta}S^{\neq}$, suggested an ${\eta}^5-S{\to}\;{\eta}^5$-U conversion of the pentadienyl ligand. At various temperature, the rates of reaction for the Cp(pdl)CrCO complexes increase in the order $Cp^*(C_5H_7)$-CrCO < Cp$(C_5H_7)$CrCO < Cp(2,4-$C_5H_{11}$)CrCO, which can be attributed to the usual steric acceration or electronic influence for the ligand substitution of metal complexes. This suggestion was confirmed by the extended-Huckel molecular orbital (EHMO) calculations, which revealed that the energy of $[Cp^*(U-C_5H_7)Cr]^{\neq}$ transition state is about 4.93 kcal/mol lower than that of [Cp(S-$C_5H_7)Cr]^{\neq}$ transition state, and the arrangement of the overlap populations between Cr and the carbon of CO is $Cp^*(C_5H_7)$CrCO > Cp($C_5H_7$)CrCO > Cp(2,4-$C_7H_{11}$)CrCO.