• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제19권3호
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• pp.349-353
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• 1998

Solvolysis rates of substituted 2-aryl-1,1-dimethylethyl bromides (1) were determined in a variety of solvents such as aqueous mixtures of ethanol, acetone, 2,2,2-trifluoroethanol, and also mixtures of ethanol and TFE at 25 ℃, 35 ℃, and 45 ℃. The solvent effects were analyzed in terms of Winstein-Grunwald equation. The solvent effects of 1-4-MeO failed to give a single linear correlation against either Y or YCl (YBr), but exhibited a wide split pattern which could not be related to the solvent nucleophilicity. On the other hand 1-4-CH3 and 1-H gave a fairly good linearity. In the case of 1-4-MeO, a fairly good linearity was observed against YΔ defined from the solvolysis of 4-methoxyneophyl tosylate. It is assumed that resonance interaction between reaction site and aryl-π-system operates to give charge delocalization regardless of the different solvolysis mechanisms. The Hammett-Brown treatment of the solvolytic rate constant of compounds 1 was obtained non-linear two separated lines of - 1.06 to - 1.46, suggesting of mechanistic changeover from kc-ks to kΔ on going from electron-withdrawing to electron-donating substituents as a basis of 4-CH3 group.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제15권2호
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• pp.161-167
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• 1994

Rate constants have been measured spectrophotometrically for the nucleophilic substitution reactions of aryl substituted benzenesulfonates (3) with alkali metal ethoxides ($EtO^-M^+$) and butane-2,3-dione monoximates ($Ox^-M^+$) in ethanol at $25^{\circ}C$. The reactivity of the alkali metal ethoxides decreases in the order $EtO^-K^+> EtO^- > EtO^-Li^+$, indicating that $K^+$ ion behaves as a catalyst and $Li^+$ ion acts as an inhibitor for all the substrates studied. For the corresponding reactions of 3 with Ox^-M^+$, $Li^+$ ion also exhibits inhibitory effect for all the substrates, while, $K^+$ ion shows catalytic or inhibitory effects depending on the nature of substituents on the acyl and phenyl moieties. A study of substituent effect on rate has revealed that both EtO^- $and Ox^-$ systems have the same reaction mechanism. The different behavior shown by $K^+$ ion for the reaction of 3 with $EtO^-$ and $Ox^-$ would be attributed to a difference in charge polarization of S=O bond in the transition state between the two systems and/or a change in conformation of Ox^-K^+$.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제20권3호
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• pp.355-361
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• 1999

To improve the volatility and stability of lead complexes, the principle of stabilization by saturating the metal coordination sphere by intramolecular coordination through a β-diketonates with an ethereal group has was tested. Several new lead complexes with alkoxyalkyl-substituted β-diketonates, Pb(R1C(O)CHC(O)(CH2)3OR2)2(Rl=t-Bu, Me, OMe, i-Pr, R2=Me, Et), or carboxylate, Pb(OC(O)(CH2)3OEt)2, were prepared by the reaction between Pb(OAc)2 and corresponding alkoxyalkyl-substituted β-diketonates, and they were found to have a viscous liquid phase. The nature of the head (β-diketonate or carboxylate) or tails and substituents of β-diketonates appeared not to be important for the formation of the liquid phase. It is worth mentioning that Pb(OAc)2, which has limited use due to its low solubility, was successfully adopted as a starting material for the preparation of new lead complexes. Easy hydrolysis, reaction with HCl, and 13C NMR spectra indicated that tail portions were not coordinated to the metal as a copper derivative, Cu(t-BuC(O)CHC(O)(CH2)3OMe)2. All these complexes were not volatile enough for the MOCVD experiments, but a methyl derivative, Pb(MeC(O)CHC(O)(CH2)3OEt)2, showed some sublimation. The methoxy derivative, Pb(MeOC(O)CHC(O)(CH2)3OEt)2, was thermally unstable due to possible equilibrium between species coordinating with a keto oxygen atom and an ethereal atom of a methoxy group, which was confirmed by IR and 13C NMR spectra.

• 대한약학회:학술대회논문집
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• 대한약학회 2002년도 Proceedings of the Convention of the Pharmaceutical Society of Korea Vol.2
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• pp.380.2-380.2
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• 2002

Peroxisome proliferator-activated receptor (PPAR)-$\gamma$ is a nuclear hormone receptor family that plays an important role in the transcriptional regulation of genes in cellular lipid and energy metabolism. In our search for Iigands for PPAR-$\gamma$ from natural resources. two phenylpropanoids. 3.4.5-Trimethoxy cinnamylalcohol (1) and 3.4.5- Trimethoxy cinnamaldehyde (2). were isolated as PPAR-$\gamma$ agonists from the MeOH extracts of Zanthoxylum schinifolium Sieb. & ZUCCo (Rutaceae) by activity-guided fractionation. These two compoundS bind and activated PPAR-$\gamma$ transcriptional activity in a dose dependent manner assessed by ligand-binding assay. While the maximum activities for PPAR-$\gamma$ of these compounds were comparable with that of rosiglitazone. which is currently used in the treatment of Type II diabetes. the potency of these compounds were much weaker than rosiglitazone ($ED_{50}$=t.2$\mu\textrm{M}$) with the $ED_{50}$ values of 9.08 and 4.08 $\mu\textrm{M}$. respectively. To examine the structure-activity relationship of phenylpropanoids. we prepared several phenylpropanoid derivatives and measured the activity. We observed that substituents at 4'- position could playa key role in determining the potency for PPAR-$\gamma$ agonistic activity .

• 한국전기전자재료학회논문지
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• 제35권4호
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• pp.359-365
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• 2022

The development of efficient electron donor (or hole-transporting) molecules that can be used in various optoelectronic device fields is highly demanded. In this work, a novel class of triptycene-based three-dimensional (3D) triphenylamine (TI-TPA) derivatives with different end substituents was designed and prepared for transparent electron donor materials. Owing to the rigid 3D triptycene framework, the obtained TI-TPA derivatives had an amorphous morphology with high thermal decomposition temperature. The oxidation potential of these TI-TPA derivatives decreased as the electron donating strength of the end substituent increased. Among TI-TPA derivatives, TI-TPA-OMe exhibited the highest HOMO level (-5.31 eV) which is similar to that of Spiro-OMeTAD (-5.22 eV). In addition, TI-TPA-OMe was found to form a strong charge transfer complex with the triptycene-based acceptor TI-BQ, leading to a new absorption band at around 640 nm. These results can be applied for developing efficient electron donor materials that can mimic the advantages of the spiro-linked structure and TPA units of Spiro-OMeTAD.

• Applied Biological Chemistry
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• 제17권3호
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• pp.149-176
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• 1974

팔종(八種)의 치환(置換) diphenyl ether 제초제(除草劑)를 Rayonet 광화학(光化學) 반응기(反應器)를 사용(使用)한 모조환경조건하(模造環境條件下)에서 용액상(溶液相) 광분해(光分解)시켜 그 분해산물(分解産物)에 관(關)하여 연구(硏究)하였다. 시료(試料)로 사용(使用)된 화합물(化合物)들은 300 nm에서 광화학반응(光化學反應)을 일으키기에 충분(充分)한 energy를 흡수(吸收)하였으며 분해산물(分解産物)은 tlc, glc, ir, ms, 그리고 nmr 등(等)에 의(依)하여 확인(確認)하였다. 그 결과(結果)를 요약(要約)하면 C-6989의 용액상(溶液相) 광분해(光分解) : p-nitrophenol이 다량(多量) 생성(生成)됨을 보아 ether결합(結合)의 결렬이 주반응(主反應)이며 치환기(置換基) $NO_2{\rightarrow}NH_2$의 광화학적(光化學約) 환원반응(還元反應)과 $CF_3{\rightarrow}COOH$의 산화반응(酸化反應)도 관찰되었다. p-Nitrophenol의 수중(水中) 광분해(光分解) : quinone(0.28%), hydroquinone(0.66%) 및 p-aminophenol(0.42%)과 비교적(比較的) 소량(少量)의 미지화합물(未知化合物)이 생성(生成)됨을 확인(確認)하였고 모화합물(母化化合物)은 대부분(大部分) 작용(作用)을 받지 않은 채로 존재(存在)하였다. 이들 분해산물(分解産物)의 형성기구(形成機構)는 $n{\rightarrow}{\pi}^*$ 및 여기(勵起)를 거친 nitro-nitrite재배열(再配列) 및 자유기(自由基)에 의(依)한 수소탈취(水素脫取)를 통(通)한 광환원(光還元)으로 추측(推測)되었다. Nitrofen의 용액상(溶液相) 광분해(光分解) : n-hexane중(中)에서는 $NO_2$기(基)의 광환원(光遷元)이 주반응(主反應)이었고 수용액(水溶液) 중(中)에서는 광환원(光遷元) 및 hydroxylation이 ether결합(結合) 결렬 보다 현저하였다. hydroxide ion에 의한 친핵적(親核的) 치환(置換), hydroxyl기(基) 및 소량(少量)이긴 하지만 수소(水素)에 의한 염소(鹽素)의 치환(置換)도 다소 관찰되었다. MO-338의 용액상(溶液相) 광분해(光分解) : n-hexane용액중(中) nitro기(基)의 광환원(光遷元) 반응(反應)과 수용액중(水溶液中)에서의 광환원(光遷元) 및 hydroxylation이 주반응(主反應)이었으며 hydroxyl기(基)와 수소(水素)에 의(依)한 염소(鹽素)의 치환(置換) 및 ether결합(結合)의 결렬도 볼 수 있었다. n-Hexane과 cyclohexane중(中)에서의 MC-4379, MC-3761, MC-5127, MC-6063 및 MC-7181의 광분해(光分解) : nitro기(基)의 광환원반응(光還元反應)과 수소(水素)에 의(依)한 halogen의 치환반응(置換反應)이 주(主)로 일어났다. MC-4379의 수중(水中) 광분해(光分解) : ether결합(結合)의 결렬, hydroxyl기(基)에 의한 carboxymethyl기(基)의 치환(置換), hydroxylation, hydroxyl기(基)에 의한 nitro기(基)의 치환(置換)이 주(主)로 일어났고 광환원(光還元) 및 광염소화반응(光鹽素化反應)도 약간 일어났다. MC-3761의 수중(水中) 광분해(光分解) : ether결합(結合)의 결렬, hydroxyl기(基)에 의한 carboxymethyl기(基)의 치환(置換) 및 hydroxylation이 수반되는 광환원(光還元)이 주반응(主反應)이었다. MC-5127의 수중(水中) 광분해(光分解) : 수소(水素)에 의한 carboxyethyl기(基)의 치환(置換)이 현저 하였고 ether결합(結合)의 결렬, 광환원(光還元) 및 탈염소화반응(脫鹽素化反應)도 약간 관찰되었으며 decarboxyethylation은 decarxy-methylation보다 용이함을 볼 수 있었다. MC-6063의 수중(水中) 광분해(光分解) : ether결합(結合)의 결렬과 탈염소화반응(脫鹽素化反應)이 주(主)로 관찰되었다. MC-7181의 수중(水中) 광분해(光分解) : 수소(水素)에 의한 carboxymethyl기(基)의 치환(置換)과 monodechlorination이 현저하였고 ether결합(結合) 결렬과 hydroxylation도 약간 일어났다. 3-Carboxymethyl-4-nitrophenol의 수중(水中) 광분해(光分解) : 방향족(芳香族) ester에서 흔히 볼 수 있는 광유도(光誘導) Fries rearrangement는 이 화합물(化合物)의 carboxymethyl기(基)에서는 볼 수 없었고 $nitro{\to}nitroso$반응(反應)이 주(主)로 일어났다.

• 한국재료학회지
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• 제3권6호
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• pp.598-605
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• 1993

고분자 전해질의 화학구조가 감습특성에 미치는 효과를 조사하기 위하여 $C_{1}\sim C_{12}$의 알킬,benzy1, 2,2-diethoxy dthy1기가 치환된 메타크릴계 4차 암모늄 단량체들을 합성하였다. 이들의 감습용액을 0.15mm간격의 빗살 모양의 금전극이 인쇄된 알루미나 기판에 마이크로 주사기로 도포하여 광중합 후 상대습도에 따른 임피던스 변화를 측정하였다. 도포된 막의 두께가 증가하면 임피던스는 감소하고, 치환기의 탄소 길이가 증가할수록 임피던스는 증가하였다. $C_6\sim C_8$의 알킬기를 가지는 고분자 전해질의 감습특성은 30-90% RH 범위에서 18M$\Omega$-5K$\Omega$의 직선적인 임피던스 변화를 보였다. 또한 임피던스는 온도 의존성을 보여주며 온도가 증가하면 임피던스가 감소하며 온도 의존성 계수는 -0,45% $RH/^{\circ}C$이다. 히스테리시스는 $\pm$2%RH이내이며, 33%-85% RH 사이에서의 응답 속도는 약 35sec이었다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제31권3호
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• pp.611-614
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• 2010

Substituted imidazolidin-2-ones deduced as potential inhibitors of IleRS by docking simulations were synthesized from an aziridine-2-carboxaldehyde. Reductive amination of an aziridine-2-carboxaldehyde with dipeptides for the substituents at N1 and followed by aziridine-ring expansion with triphosgene afforded 4-chloromethylimidazolidin-2-ones whose chloride were further manipulated towards phenylurea, pyrimidin-2-yl-urea or benzenesulfonamide at C4.

• 대한화학회지
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• 제12권2호
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• pp.55-60
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• 1968

芳香族誘道體 化合物의 鹽素化反應을 紫外線照射 및 ${\gamma}$-線照射下에서 行하였던 바 ethyl,${\alpha} ,{\beta} -dichloro-{\beta}$-phenyl propionate의 境遇 紫外線下에서는 主로 p-chloro 化合物이 生成되었다. 같은 反應을 ${\gamma}$-線 照射下에서 行한 結果 에스텔과 鹽素의 몰比가 1:2일 때에는 p-chloro 化合物이 主로 生成되었으나 몰比가 1:8인 境遇에는 側鎖鹽素化物이라고 判斷되는 多鹽素化合物이 生成되었다. 反應生成物을 確認하기 爲하여서 ethyl , ${\alpha} ,{\beta} -dichloro-{\beta}$-(p-chlorophenyl) propionate 및 ethyl${\alpha} ,{\beta} -dichloro-{\beta}$ -($o$-chlorophenyl) propionate 를 各各 ${\gamma}$-線 照射下에서 鹽素化시켜 보았더니 p-chloro誘道體에서는 側鎖鹽素化物을, o-chloro誘道體에서는 o,p-dichlorophenyl 化合物에 各各 該當하는 鹽素化物을 生成하였다. 化合物 確認에는 放射化 thin layer chromatography를 利用 하였으며 鹽素含量을 放射化分析法을 分析하였다. 反應結果를 鹽素化反應에 對한 芳香族의 置換基의 效果와 關聯시켜 論議하였으며 實驗方法을 記述하였다.

• 환경생물
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• 제33권4호
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• pp.361-374
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• 2015

내분비계장애물질 (endocrine disruptors)은 포유류에서 축적되어 내분비계를 교란하며, 특히 수정능, 초기발생 등에 악영향을 미치고 암을 유발할 수 있는 것으로 잘 알려져 있다. 이러한 내분비계장애물질은 그 내분비계 교란 효과에 대한 지식이 부족하여 페인트, 코팅, 세제, 플라스틱 등에 활발히 사용되어 왔다. 특히 가정에서 내분비계장애물질은 음식 용기, 물병, 세탁용 세제 등에 사용되어 인체에 쉽게 노출되었다. 이후 내분비계장애물질의 위험성을 인식하면서 세계 각국에서는 내분비계장애물질의 생산 및 사용을 규제하고 대체재를 발굴하기 시작하였다. 그러나 현재까지 보고된 대체재의 안전성 또한 불확실하며, 이들의 인체에 대한 악영향을 완전히 파악하지 못한 채 사용하고 있다. 최근 이러한 대체재들 중 기존의 내분비계장애물질과 구조적으로 유사하고 내분비계 교란 효과를 갖는 물질이 있음이 밝혀졌으며, 이에 본 소고에서는 기존에 알려진 대표적인 내분비계장애물질인 bisphenol-A, phthalates, nonylphenols 및 이들의 대체재가 인체에 미치는 영향을 파악하고, 나아가 일부 대체재들에 대한 in-silico 분석을 수행함으로써 현존하는 대체재의 안전성에 의문을 제기하고 바람직한 소재 발굴을 위한 가이드를 제시하고자 하였다.