To obtain further information concerning the nature myofibrillar proteins in a food system, an investigation has been conducted to compare the change in the biochemical property of the myofibril with the changes in the morphological structure of the myofibril. When myofibrils were prepared with 0.16 M KCl-0.04 M Tris-HCl, the band pattern was clear and distinct. There was a uniform thickening of A-band, a sharp appearence of Z-lines and a wide I-band. The band pattern of myofibrils was changed as the composition of extraction solution was changed. Also the ATPase activity of myofibril changed as the length of sarcomere changed. When myofibrils were treated with a low concentration of trypsin, myofibrils turned in the contracted state. With the progress of prolonged trypsin treatment, most of myofibrils exhibited a pattern of alternating light and dark bands, supercontracted pattern. Although myofibrils exhibited a supercontracted band pattern, the ATPase activity of myofibril continued to increase with the progress of trypsin treatment. An assumption was made that tropomyosin may be located in Z-line and that troponin-tropomyosin complex can inhibit the ATPase activity of myofibrils through the structural alternation of myofibril.
Crystal structural analyses of the API-TLCK complex revealed that the ${\epsilon}$-amino group (NZ) of the lysyl part of TLCK forms hydrogen bonds with OD1 of $Asp^225$ which is a substrate specificity determinant of API, OG of $Ser^214$, O of $Ser^214$, OG1 of $Thr^189$, and O of $Thr^189$ l89/. The ${\beta}$-carboxyl oxygen of $Asp^225$ forms hydrogen bonds with the NE1 of $Trp^182$. From these observations, it is thought that besides $Asp^225$, $Thr^189$, $Ser^214$, and $Trp^182$ may also contribute to the steric specificity for lysine and high proteolytic activity of API. The side-chain hydroxyl groups of $Thr^189$ and $Ser^214$ were removed to elucidate the role of these hydrogen bonds in the $S_1$-pocket. The $k_{cat}$/$K_m$ of T189V, S214A, and T189V.S214A were decreased to 1/4, 1/3, and 1/46, respectively, of the value for native API. The decreased activities were mainly due to the increase of $K_m$. The CD and fluoroscence spectra of the three mutants were similar to those of wild-type API. With regards to the kinetic parameters ($K_i\;and\;k_2$) of mutants for the reaction involving TLCK and DFP, $k_2$decreased by increase of $K_1$ only. These results suggest that the decreased catalytic activity of these mutants is caused by the partial loss of the hydrogen bond network in the $S_1$-pocket. On the other hand, the similarity of enzymatic properties between W182F and the native enzyme suggests that the hydrogen bond between OD2 of $Asp^225$ and NE1 of $Trp^182$ is not directly related to the reaction of $Asp^225$ with the substrate.
The polymethylene-bridged dinuclear half-titanocenes [(CH$_2$)$_{n}$(C$_{5}$ H$_4$)$_2$][TiCl$_3$]$_2$ (n=5(10), 7(11), 9(12)) have been synthesized by treating the distannylated derivatives of the ligands with two equivalents of TiCl$_4$ in toluene. All complexes are characterized by IR, $^1$H NMR, $^{13}$ C NMR and mass spectrometry. In order to examine the catalytic properties of the dinuclear complexes styrene polymerization has been conducted in the presence of MMAO. From the polymerization experiments it was found that ( i ) all the prepared complexes 10-12 produced syndiotactic polystyrenes, ( ii ) the complex 12 holding the longest bridging ligand exhibited the highest activity but produced a polymer having the smallest molecular weight among the polymethylene-bridged dinuclear half-titanocenes. This behavior was attributed to the influence of electron-donating caused by the polymethylene bridge between two active centers as well as the effect of steric congestion around metal center caused by the proximal distance between two active sites.s.
Sol-gel methods offer many advantages over conventional slip-casting, including the ability to produce ceramic membranes. They are purer, more homogeneous, more reactive and contain a wider variety of compositions. We produced ormosil sol using sol-gel process under various molecular weight of polymer species[polyethylene glycol(PEG)] in total system [Tetraethyl ortho silicate(TEOS)-polyethylene glycol(PEG)]. The properties of as-prepared ormosil sol such as viscosity and gelation time are characterized. Also, the ceramic membrane was prepared by dip-coating with synthetic sol and its microstructure was observed by scanning electron microscopy. The permeability and rejection efficiency of membrane for oil/water emulsion were evaluated as crossflow apparatus. The ormosil sol coated membrane was easily formed by steric effect of polymer and it improved flux efficiency because infiltration into porous support decreased. Its flux efficiency was elevated about $200\;l/m^2h$ compared with colloidal sol coated membrane at point of five minutes from starting test.
p-DCPD (poly dicyclopentadiene) is the resin that the versatile mechanical properties can be changeable via the control of inner monomer and catalysts. In this work, to improve the strength of composites, surface treated MGF (milled glass fiber) was used as an reinforcement in p-DCPD by molybdenum (Mo) catalyst matrix. The optimum concentration of surface treatment was obtained and the cohesion of MGF themselves increased with concentration. In case of 0.2 wt% silane concentration, the maximized mechanical properties of MGF/p-DCPD composite exhibited because of minimized MGF cohesion. When butyl silane showing minimizing cohesion was used as the optimized alkyl length, high tensile and flexure strength exhibited due to the steric hindrance effect among MGFs. Mechanical and their fractured surfaces of MGF/p-DCPD composites was compared for 4 different chemical functional groups. Norbornene functional groups containing similar chemical structure to DCPD matrix exhibited higher interfacial adhesion between MGFs and DCPD matrix.
The interactions of aniline, o-toluidine, o-ethylaniline and o-chloroaniline with iodine in carbon tetrachloride solution have been examined through spectrophotometric measurements. The results indicate that both aniline and the o-substituted anilines examined form one-to-one complexes with I2in solution. The formation constants of the complexes measured at room temperature are 12.8, 9.31, 3.15 and 0.576 l $mole^{-1}$, respectively. Comparison of these results with previous experimental results indicates that the relative stabilities of the $I_2$-amine complexes decrease in the following order: $C_6H_5N(C_2H_5)_2 >C_6H_5N(CH_3)_2 >C_6H_5NH_2 >o-CH_3C_6H_4NH_2 >o-C_2H_5C_6H_4NH_2 >o-ClC_6H_4NH_2$. This may support the conclusion that the relative stabilities of these complexes are explained by the inductive effect and steric hindrance of the substituents.
Park, Yu Cheol;Kim, Seong Su;Na, Hun Gil;Lee, Dong Cheol;Sin, Sang Hui;Byeon, Jong Cheol
Journal of the Korean Chemical Society
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v.38
no.4
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pp.295-301
/
1994
The Ru(Ⅲ), Ni(Ⅱ), Cu(Ⅱ), and Pd(Ⅱ) complexes of N$_4$-polydentate ligands(meso-Me$_6$-[14]-ane, rac-Me$_6$-[14]-ane, and cyclam) have been prepared and their catalytic activity and selectivity in the oxidation of olefins in the presence of oxidant such as NaOCl, H$_2$O$_2$, t-BuOOH, and PhIO studied. The oxidations of cyclohexene, 1-hexene, cyclooctene, 1-octene, and styrene as substrates have been investigated gas chromatographically. The Ru(Ⅲ)-N$_4$ complexes showed high selectivity for epoxide in the catalyzed oxidation of olefins with NaOCl. The catalytic activities of Ru(Ⅲ)-N$_4$ complexes were discussed in terms of the flexibility of N$_4$-polydentate ligands, the Ru(Ⅲ)-Cl bond interaction and the steric effect of oxidants. The oxidation of 1-octene using PhIO as oxidant was carried out to verify. The Pd(Ⅱ) complex turned out to be more active catalyst than the Ni(Ⅱ) complexes.
The axial ligations of nitrogenous bases (pyridine, imidazole, 1-methylimidazole and 2,6-lutidine) to Zn(II)-, Cu(II)-, and Ni(II)-tetrakis(o-chlorophenyl)porphyrin(o-ClTPP), and -tetraphenylporphyrin (TPP) were investigated in organic solvents $(CH_2Cl_2,\;C_6H_6,\;CH_3NO_2,\;(CH_3)_2CO,\;CHCl_3,\;DMF\;and\;DMSO)$ and at 0.01M of ionic strength. The equilibrium constants for the ligation reactions of methalloporphyrins were determined using spectrophotometric method at 15∼35${\circ}C$. In case of M(II)-TPP the equilibrium constants K were considerably larger than those of M(II)-(o-Cl)TPP, depending on steric effect of the porphyrin. The linear relationships between logK of the axial ligation and $pK_a$ of nitrogenous base were shown in M(II)-TPP, but not in M(II)-(o-Cl)TPP. The stabilities of MTPP(L) were controlled by the reation enthalpy and entropy, while those of M(o-Cl)TPP almost by the reaction entropy. The coordinating power of solvent to the methalloporphyrin were also studied in $CHCl_3,\;(CH_3)_2CO$, DMF and DMSO. From those results the solvent effects on the equilibrium constants were discussed.
An analytical system detecting DNA particularly utilizing a concept of membrane strip chromatography initially applied to home-version tests for, such as, pregnancy and ovulation has been developed. We have chosen S. typhimurium as model analyte among food-contaminating microorganisms that occurred in high frequencies, and invA gene, as a detection target, specific to Salmonella species. This gene was able to be amplified by PCR under optimal conditions employing newly designed primers in our laboratory. The PCR product was specifically measured via hybridization between the analyte and a DNA probe, which was a totally different feature from the conventional gel electrophoresis detecting the products based only on the molecular size. It is notable thar the DNA probe sequence was specially designed such that no separation of excess primers present after PCR was required. This was immobilized on a nitrocellulose (NC) membrane via streptavidin-biotin linkage minimizing a steric effect when the hybridization with the amplified DNA took place. The analyrical system detected the microorganism in a concentration of minimum $10^3$ cfu/mL (i.e., 10 cells per system), estimated from the standard curve, 20 to 40 minutes after adding the sample. This sneitivity was approximately 10 times higher than that of gel electrophoresis as an analytical tool conventionally used. Furthermore, the assay was able to be run at room temperature, which would ofter an extra advantage to users.
Polymerization properties of six dinuclear constrained geometry catalysts (DCGC) were investigated. The different length bridges of three catalysts were para-phenyl (Catalyst 1), para-xylyl (Catalyst 2), and para-diethylene phenyl (Catalyst 6). The other three DCGC have the same para-xylyl bridge with the different substituents at the phenyl ring of the bridge. The selected substituents were isopropyl (Catalyst 3), n-hexyl (Cataylst 4), and n-octyl (Catalyst 5), It was found that the longer catalyst not only exhibited a greater activity but also prepared a higher molecular weight copolymer. The catalyst 3 having a bulky isopropyl substituent revealed the lower activity but formed the highest molecular weight polymer comparing with the other alkyl substituted DCGCs. These results were able to be understood on the basis of the electronic and steric characteristics of the bridge. This study confirms that the control of the bridge structure of DCGC may contribute to control the microstructure of polymers.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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