• 제목/요약/키워드: Steric Effect

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Ni 나노 분말을 이용한 안정한 현탁액 제조 및 특성 (Preparation and Characterization of Stable Suspensions of Ni Nanoparticles)

  • 이은희;이민구;이창규
    • 한국분말재료학회지
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    • 제13권2호
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    • pp.138-143
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    • 2006
  • In this study, the effects of the dispersants, i.e., Hypermer KD-2 and poly(l-vinyl-2-pyrrolidone) (PVP), and their concentration on the dispersion stability of Ni nanoparticles ($10nm{\sim}40nm$) in ethanol were investigated by using a visual inspection, a transmission profile (Turbiscan), and a zeta potential measurement. The transmission profiles measured by Turbiscan showed that the particle size increased over the entire height of the sample for suspensions with both the dispersants without showing any particle coalescence and sedimentation. The visual inspection also confirmed that the Ni suspensions with Hypermer KD-2 and PVP were very stable for more than a year. The zeta potential values varied from positive to negative with increasing the dispersant's concentration. The dispersion stability of the suspensions was not affected by both the dispersant's concentration and the zeta potential values. The observed suspension stability of Ni nanoparticles was attributed to the steric effect for the Hypermer KD-2 and to the bridging effect for the PVP.

The Influence of H+ and Cl- Ions on the Corrosion Inhibitive Effect of Poly(para-aminophenol) for Iron in Hydrochloric acid

  • Manivel, P.
    • Corrosion Science and Technology
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    • 제16권4호
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    • pp.187-193
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    • 2017
  • Polymer amines are found to show distinct corrosion inhibition effects in acidic media. The functional groups of organic compounds have a wide role in the physical and chemical properties, for the inhibition efficiency with respect to steric factors, aromaticity, and electron density. The influence of $H^+$ ions and $Cl^-$ ions on the corrosion inhibitive effect of poly(p-aminophenol) for iron in hydrochloric acid was studied using electrochemical methods such as impedance, linear polarization, and Tafel polarization techniques. The experiments were conducted with and without the inhibitor, poly(p-aminophenol). The concentration range of $H^+$ ions and $Cl^-$ ions are from 1 M to 0.05 M and 1 M to 0.1 M, respectively. With the inhibitor poly(p-aminophenol), this study shows that inhibition efficiency decreases with the reduction of $H^+$ ion and $Cl^-$ ion concentrations in aqueous solution. Further, it reveals that the adsorption of an inhibitor on the surface of iron is dependent on the concentrations of $H^+$ and $Cl^-$ ions in the solution and the adsorption of inhibitor on the iron surface through the cationic form of amine.

소수성 성질을 갖는 Poly(sodium acrylate)s의 물리적 특성 (Physical Characteristics of Hydrophobic Poly(sodium acrylate)s)

  • 안범수
    • 한국응용과학기술학회지
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    • 제27권4호
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    • pp.545-551
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    • 2010
  • Hydrophobically monoendcapped poly(sodium acrylate)s formed hydrophobic microdomains in water. This was concluded on poly(sodium acrylate)s with a linear $C_{12}$-alkyl chain attached specifically at the end of the polymer. There was no well defined CMC (critical micelle concentration), but rather a gradual transition from a micelle free solution to a micelle solution. Steady state fluorescence spectroscopy indicates that the micro domains are rather hydrophobic. At pH 5 in the abscence of salt and at pH 9 in the prescence of 1 M sodium citrate the CAC (critical aggregation concentration) was in the range of 0.1 to 2.4 mM. However at pH 5 there was a linear increase in the transition concentration with a head-group size due to an increase in steric and electrostatic repulsions between polymer main chains. At pH 9 in the abscence of salt the transition concentration was in the range of 1 to 80 mM. For the larger polymers there was a effect which consisted of a concentration gradient of sodium counterion toward the hydrophobic domain. The effect was larger for the larger polymers because of the higher total sodium concentration and the less steep counterion concentration gradient.

할로겐 치환아니솔유도체의 핵자기공명스펙트라에 관한 연구 (A Study on the Nuclear Magnetic Resonance Spectra of Halogen Substituted Anisole Derivatives)

  • 김유선
    • 대한화학회지
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    • 제21권2호
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    • pp.94-101
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    • 1977
  • 2,4-치환 또는 2,4,6-치환아니솔유도체들의 핵자기공명스펙트라를 조사하여 벤젠고리 수소의 화학적 이동 값을 검토하였다. 그 결과 2-치환기에 인접된 고리 수소의 화학적이동 값이 그 치환기의 안가려막기효과(Deshielding effect)에 의하여서 영향을 받고 있으며 그 정도가 치환기이 Van der Waals 반경에 비례하여 증가함을 관찰하였다. 이들 관찰결과를 종합 고찰하여서 2-치환기가 인접된 고리 수소의 반응성에 입체적인 방해효과를 미치고 있는 한가지 근거로서 해석하고자 하였다. 핵자기 공명스펙트라에서 얻은 자료를 제시 하였으며, 그 결과를 이 관점에서 논의하였다.

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A Thermodynamic Study on the Interaction of Quinolone Antibiotics and DNA

  • Lee, Byung-Hwa;Yeo, Ga-Young;Jang, Kyeung-Joo;Lee, Dong-Jin;Noh, Sang-Gyun;Cho, Tae-Sub
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제30권5호
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    • pp.1031-1034
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    • 2009
  • Fluorescence of quinolones including norfloxacin, ciprofloxacin and S- and R-ofloxacin is quenched upon association with single and double-stranded DNA (ss- and ds-DNA). The ratios of fluorescence intensity in the presence of DNA to its absent were plotted with respect to the DNA concentration to construct the Stern-Volmer plot. The slope of the Stern-Volmer plot become larger as the temperature is lowered, ensuring that the fluorescence quenching is static process, i.e., the fluorescence is quenched by formation of the non-fluorescent complex between quinolone and DNA. In the static quenching mechanism, the quenching constant which is equivalent to the slope of the Stern-Volmer plot, is considered as the equilibrium constant for the association of quinolones and DNA. From the temperature-dependent equilibrium constant, ${\Delta}H^0\;and\;{\Delta}S^0$ was obtained using the van’t Hoff relation. In general, association of the quinolone with ds- as well as ss-DNA is energetically favorable (an exothermic) process while the entropy change was unfavorable. Due to the steric effect of the substituents, the effect of the quinolone ring is smaller on the ss-DNA compared to ds-DNA.

The Study on the Physicochemical Properties of Fluid under High Pressure (1). Effects of Pressure and Temperature on the Pentamethyl Benzene-Iodine Charge Transfer Complex in n-HexaneⅠ

  • Kim, Jeong-Rim;Kwun, Oh-Cheun
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제6권2호
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    • pp.74-79
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    • 1985
  • The stabilities of the charge transfer complexes of pentamethyl benzene with iodine in n-hexane have been investigated by UV-spectrophotometric measurements at 25, 40 and 60$^{\circ}C$ up to 1600 bars. The equilibrium constant of the complex formation was increased with pressure while being decreased with temperature raising. Changes of volume, enthalpy, free energy and entropy for the formation of the complexes were obtained from the equilibrium constants. The red-shift at higher pressure, the blue-shift at higher temperature, and the relation between pressure and oscillator strength have been discussed by means of thermodynamic functions. In comparison with the results in the previous studies, the absolute values of ${\Delta}$V at each temperature were increased with the number of methyl groups of polymethyl benzene. However, it can be seen that both ${\Delta}$H and ${\Delta}$S show extreme behaviors in durene near atmospheric pressure but they are negatively increased with the number of methyl groups near 1600 bar. This order of the thermodynamic parameters may be a measure of the relative basicities of polymethyl benzenes toward iodine under each pressure, and these phenomena are explained in terms of a positive inductive effect and a steric hindrance effect of the polymethyl benzene molecule.

해수면 상승과 빈도 합성태풍이 고려된 월파범람 위험성 분석 (Vulnerability Analyses of Wave Overtopping Inundation by Synthesized Typhoons with Sea-Level Rise)

  • 김현정;서승원
    • 한국해안·해양공학회논문집
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    • 제31권5호
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    • pp.253-264
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    • 2019
  • 태풍으로 인한 폭풍해일은 주로 여름철에 발생하는데, steric 효과 특성으로 하계에는 연평균 해수면보다 높은 해면이 나타나 이들의 복합적 효과를 고려한 해안 저지대의 월파범람 해석이 필요하다. 본 연구에서는 이와 같이 하계에 발생하는 태풍해일 및 월파범람 취약성 해석을 위해 서남해안에 위치한 인천, 군산, 목포, 서귀포에서 관측된 1시간 간격의 기압과 조석 자료를 분석하였다. 여름철 평균 해수면 상승은 연평균 해수면 상승보다 서해안에서 약 20 cm, 남해안에서 15~20 cm 높게 나타난다. 해수면 상승 변화는 계절적 해면기압 변화와 밀접하게 연관되어 있는데, 1.58~1.73 cm/hPa의 범위에 있다. 이들의 상호 기작에서 한 달 또는 그 이상의 위상차가 발생한다. 해수면 상승 이외에 18.6년 장주기 조석 성분의 변화에 의해 2090년에 $M_2$ 분조의 진폭이 서남해안에서 최대값을 갖는 것으로 나타난다. 따라서 지구 온난화 및 해수면 상승과 관련된 목표 연도를 2090년에 맞춰서 분석할 필요성이 있다. 해수면 변화에 영향을 주는 연평균 해수면 상승, 하계 해수면 상승, 그리고 nodal factor 변동에 의한 복합적 효과와 100년 빈도 해일고를 고려한 월파 침수 범람을 모의한 결과 부산 수영만 일대 대부분이 월파에 의한 침수 범람이 발생하는 것으로 나타난다. 아울러 마린시티에서 최근 발생한 태풍 차바에 의한 월파량 보다 2090년에 2배 이상 증가되는 것으로 나타나기 때문에 월파범람 위험성에 대한 대비책을 마련할 수 있는 적절한 연안 설계가 필요하다.

한국 연안에서 1999년부터 2017년까지 해수물성과 대기압 변화에 따른 계절 비천문조와 월평균 해수면 변화 (Non-astronomical Tides and Monthly Mean Sea Level Variations due to Differing Hydrographic Conditions and Atmospheric Pressure along the Korean Coast from 1999 to 2017)

  • 변도성;최병주;김효원
    • 한국해양학회지:바다
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    • 제26권1호
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    • pp.11-36
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    • 2021
  • 비천문조인 연주조(Sa)와 반년주조(Ssa)는 해수특성 변화와 기상 상태에 영향을 받는 비대칭 월평균 해수면의 연변화와 관련이 깊다. 국립해양조사원이 운영하는 21개 조위관측소에서 관측한 1시간 간격의 19년(1999~2017년) 간 해수면 높이 자료에 대하여 두 종류의 조석 조화분해 프로그램(Task2K와 UTide)을 사용하여 Sa와 Ssa의 조화상수를 산출하였다. 조화분해에 사용되는 자료의 시작 시기와 길이에 따른 Sa의 안정도를 조사하였으며, Sa와 Ssa의 조화상수의 분포 특성을 살펴보았다. 먼저, 인천 조위관측소의 20년(1999~2018년) 해수면 관측자료를 1일씩 이동하면서 1년(369일) 조화분해를 수행하고 그 결과를 비교하였을 때, 두 프로그램 모두 자료의 시작 시기에 따라 Sa 조화상수가 불규칙하게 크게 변동한다는 사실을 알 수 있었다. Task2K가 Sa 분조 계산식에 근일점 천문변수를 고려하지 않아서, 두 프로그램 간에 약 78°의 지각 차가 났으며, 이들 진폭 차이는 1 cm 이하였다. 우리나라 연안에서는 Sa 조화상수가 해마다 크게 다르므로, 조위 예측 정확도와 관련하여 안정적인 조화상수 산출에 필요한 적절한 자료 길이를 결정하기 위해 관측자료 길이(1년, 2년, 3년, 5년, 9년, 19년)에 따른 인천 조위관측소의 Sa 조화상수 값의 변동성을 살펴보았다. 대표성 있는 Sa 조화상수를 구하기 위해서 조화분해를 수행할 때 5~9년 동안의 관측자료를 사용하면 조화상수 예측오차가 상당히 줄어들며, 19년 자료를 사용 것이 가장 바람직하다는 결론을 얻었다. Sa 분조의 진폭은 각 해역별로 다른 해양·대기 환경 특성에 의해 서해안에서 15.0~18.6 cm, 제주도를 포함한 남해안에서 10.7~17.5 cm이었으며, 울릉도를 포함한 동해안에서 10.5~13.0 cm이었다. 울릉도 등 동해 일부 해역을 제외하고 우리나라 연안에서 Ssa 분조의 영향으로 인해 연중 최고(최저) 해수면 높이가 발생하는 시기가 늦어(빨라)져서 해수면의 계절변화가 시간적으로 비대칭적인 특성을 보였다. 끝으로, 월평균 해수면, 대기압 보정 해수면, 비부피 높이 간 관계로부터 해수면의 해해변화와 계절변화의 비대칭성에 대기압 효과와 해수밀도가 가장 큰 영향을 끼친다는 사실을 확인하였다.

Conformations, Chemical Reactivities and Spectroscopic Characteristics of Some Di-substituted Ketenes: An ab initio Study

  • Gupta, V.P.;Sharma, Archna;Agrawal, S.G.
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제27권9호
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    • pp.1297-1304
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    • 2006
  • A systematic study of the structure, energetics and spectral characteristics of substituted aminoketenes $R(NH_2)$C=C=O (R = H, $CH_3$, $NH_2$, OH, $OCH_3$, CH=$CH_2$, C$\equiv$CH, CN, CHO, NO, $NO_2$) which are highly reactive and transient intermediates in synthesis has been conducted by ab initio calculations at the MP2/6- 31G*//MP2/6-31G* level. Twenty four stable isomers of the eleven substituted aminoketenes having dihedral angles $\phi NH_2\sim120{^{\circ}}$ and $60^{\circ}$ have been identified and their optimized geometries and energies obtained. Electrostatic and steric effects on the molecular geometries have been analyzed. While the $\pi$-acceptor groups lead to planar conformations, the electron-donor groups give rise to non-planar conformations. Isodesmic substituent stabilization energies relative to alkenes have been calculated and correlation with group electronegativities established. Role of induction effect by the substituent groups and resonance effects in charge distribution in the molecules has been analyzed. An analysis of the asymmetric stretching frequencies and intensities of the C=C=O group shows that affect of non-$\pi$ acceptor substituents on the frequency is determined by the field effect (F) and resonance effect (R) parameters, the calculated intensities I (km/mol.) are correlated to group electronegativities $x$ of the substituents by the relationship I = 640.2–100.1 $x$ (r = 0.92). The $\pi$-acceptor substituents increase the intensity which may be explained in terms of their delocalizing effect on the negative charge at the $C_{\beta}$ atom.

Modified Polystyrene/Polymethacrylate 블렌드의 상용성에 대한 분자구조 변화의 영향 (Effect of Variation in the Molecular Structure on the Miscibility of Modified Polystyrene/Polymethacrylate Blends)

  • 구충완;김형일;김병철
    • 공업화학
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    • 제10권5호
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    • pp.743-747
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    • 1999
  • 비상용성인 polystyrene(PS)와 polymethacrylate(PMA)의 블렌드에서 분자간 수소결합이 가능하도록 구성고분자를 변성하였다. 공중합을 통해 hydroxystyrene 함량이 몰분율로 각각 7%, 10%, 18% 도입된 poly(styrene-co-4-hydroxystyrene) (modified polystyrene, MPS)을 합성하여 블렌드의 상용성 변화를 살펴보았다. 또한 PMA의 측쇄의 크기가 분자간 수소결합 형성에 미치는 영향을 조사하기 위하여 각각 methyl기, butyl기, hexyl기, ethylhexyl기의 측쇄를 갖는 PMA를 선정하였다. 그 결과 수산기의 함량이 증가함에 따라 분자간 수소결합 형성이 증가하였다. PMA의 측쇄의 크기에 따라 수소결합 형성 정도가 영향을 받아 상용성에 큰 차이가 나타남을 온도변화에 따른 상변화 거동을 통하여 확인하였다. 측쇄의 크기가 증가됨에 따라 입체장애 효과와 증가된 사슬의 운동성 때문에 분자간 수소결합의 형성 및 수소 결합력은 크게 감소하였다.

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