An ecofriendly catalytic route for selective synthesis of $N$-substituted azacyclopentanes, nitrogen-containing heterocyclic intermediates for many bioactive compounds, was established by carrying out $N$-heterocyclization (di $N$-alkylation) of primary amines with 1,4-dichloro butane (as dialkylating agent) using catalytic amount of hydrotalcite as solid base catalyst. The hydrotalcite was found to be efficient solid base catalyst for di $N$-alkylation of different primary amines (aniline, benzyl amine, cyclohexyl amine and n-butyl amine) giving 82 to 96% conversion (at optimized reaction condition) of 1,4-dichloro butane and > 99% selectivity of respective $N$-substituted azacyclopentanes within 30 min. under solvent free condition. The reaction parameters significantly influence the conversion of 1,4-dichloro butane to $N$-substituted azacyclopentanes. The nature of substituent present on amino group affects the reactivity of amine substrates for di $N$-alkylation reaction with 1,4-dichloro butane. The 1,4-dichloro butane was found to be highly reactive alkylating agent for di $N$-alkylation of amines as compared to 1,4-dihydroxy butane. The reusability of the catalyst and its chemical stability in the reaction was demonstrated.
In this study, the synthesis of nitrobenzene was carried out using sulfated silica catalyst. The study delved into H2SO4/SiO2 as a solid acid catalyst and the effect of its weight variation, as well as the use of a microwave batch reactor in the synthesis of nitrobenzene. SiO2 was prepared using the sol-gel method from TEOS precursor. The formed gel was then refluxed with methanol and calcined at a temperature of 600 ℃. SiO2 with a 200-mesh size was impregnated with 98 % H2SO4 by mixing for 1 h. The resulting 33 % (w/w) H2SO4/SiO2 catalyst was separated by centrifugation, dried, and calcined at 600 ℃. The catalyst was then used as a solid acid catalyst in the synthesis of nitrobenzene. The weights of catalyst used were 0.5; 1; and 1.5 grams. The synthesis of nitrobenzene was carried out with a 1:3 ratio of benzene to nitric acid in a microwave batch reactor at 60 ℃ for 5 h. The resulting nitrobenzene liquid was analyzed using GC-MS to determine the selectivity of the catalyst. Likewise, the use of a microwave batch reactor was found to be appropriate and successful for the synthesis of nitrobenzene. The thermal energy produced by the microwave batch reactor was efficient enough to be used for the nitration reaction. Reactivity and selectivity tests demonstrated that 1 g of H2SO4/SiO2 could generate an average benzene conversion of 40.33 %.
The fixed solid catalysts such as glass bead, steel mesh, and $TiO_2$ coated ceramic bead were used to investigate effect of radical production at different frequencies. The radical production rate at 300 kHz was faster than that at 35 kHz without solid, but the tendency was changed with the presence of glass bead. The presence of glass beads create non-continuous points between the solid and liquid phases leading to increased formation of cavitation bubbles. However, the radical production decreased when steel mesh was used at 35 kHz although the surface area of contact with liquid was same when glass bead was used. Hence the solid catalyst did not always enhance the radical production. The radical production using $TiO_2$ coated ceramic bead was dramatically increased at 35 kHz due to the breakage of $TiO_2$ coated ceramic bead. Therefore the radical productions at 300 kHz using fixed solid catalysts generally increased while at 35 kHz the results fluctuated according to the experimental conditions.
Oligomerization of isobutene has been investigated using a few solid acid catalysts in order to produce efficiently triisobutenes that are useful chemical feedstocks for heavy alkylates and neo-acids. Several reaction conditions such as space velocity and isobutene concentration are evaluated, and a few cation exchange resins with various acid capacities were compared in the reaction. High trimers selectivity and high conversion can be obtained over a catalyst containing high acid capacity at low space velocity and relatively low isobutene concentration. The stability of a catalyst for the reaction is high when the acid capacity of the catalyst is high (for example Amberlyst-35).
In this paper, new concept of the diesel fuel processing is introduced for the stable operation of solid oxide fuel cells (SOFCs). Heavier hydrocarbons than $CH_4$, such as ethylene, ethane, propane, and etc., induce the carbon deposition on anode of SOFCs. In the reformate of heavy hydrocarbons (diesel, gasoline, kerosene, and JP-8), concentration of ethylene is usually higher than low hydrocarbons such as ethane, propane, and butane. So, removal of low hydrocarbons (over C1-hydrocarbons), especially ethylene, at the reformate gases is important for stable operation of SOFCs. New methodology as named "post-reformer" is introduced for removing the low hydrocarbons at the reformate gas stream. Catalyst of the NECS-PR4 is selected for post-reforming catalyst because the catalyst of NECS-PR4 shows the high selectivity for removing low hydrocarbons and achieving the high reforming efficiency. The diesel reformer and post-reformer are continuously operated for about 200 hours as integrated mode. The reforming performance is not degraded and low hydrocarbons in the diesel reformate are completely removed.
A series of bimetallic Cu-Zn/$SiO_2$ catalysts were prepared via thermal decomposition of the as-synthesized $CuZn(OH)_4(H_2SiO_3)_2{\cdot}nH_2O$ hydroxides precursors. This highly dispersed Cu-solid base catalyst is extremely effective for hydrogenation of ethyl acetate to ethanol. The reduction and oxidation features of the precursors prepared by coprecipitation method and catalysts were extensively investigated by TGA, XRD, TPR and $N_2$-adsorption techniques. Catalytic activity by ethyl acetate hydrogenation of reaction temperatures between 120 and $300^{\circ}C$, different catalyst calcination and reduction temperatures, different Cu/Zn loadings have been examined extensively. The relation between the performance for hydrogenation of ethyl acetate and the structure of the Cu-solid base catalysts with Zn loading were discussed. The detected conversion of ethyl acetate reached 81.6% with a 93.8% selectivity of ethanol. This investigation of the Cu-Zn/$SiO_2$ catalyst provides a recently proposed pathway for ethyl acetate hydrogenation reaction to produce ethanol over Cu-solid base catalysts.
The oxidation of carbon monoxide by gaseous oxygen in the presence of a powdered $Nd_{1-x}Sr_xCoO_{3-y}$ solid solution as a catalyst has been investigated in the temperature range from 150$^{\circ}$C to 300$^{\circ}$C under various CO and $O_2$ partial pressures. The site of Sr substitution, nonstoichiometry, structure, and microstructure were studied by means of powder X-ray diffraction and infrared spectroscopy. The electrical conductivity of the solid solution has been measured at 300$^{\circ}$C under various CO and $O_2$ partial pressures. The oxidation rates have been correlated with 1.5-and 1.2-order kinetics with and without a $CO_2$ trap, respectively; first-and 0.7 order with respect to CO and 0.5-order to $O_2$. For the above reaction temperature range, the activation energy is in the range from 0.25 to 0.35 eV/mol. From the infrared spectroscopic, conductivity and kinetic data, CO appears essentially to be adsorbed on the lattice oxygens of the catalyst, while $O_2$ adsorbs as ions on the oxygen vacancies formed by Sr substitution. The oxygen vacancy mechanism of the CO oxidation and the main defect of $Nd_{1-x}Sr_xCoO_{3-y}$ solid solution are supported and suggested from the agreement between IR data, conductivities, and kinetic data.
Star-like ZnO nanostructures were grown on SI(100) substrates with carbon(C) catalyst by employing vapor-solid(VS) mechanism. The morphologies and structure of ZnO nanostructures were investigated by Field emission scanning electron microscopy (FESEM), X-ray diffraction (XRD) and Raman spectrum, Photoluminescence spectrum. The results demonstrated that the as-synthesized products consisted of star-like ZnO nanostructure with hexagonal wurtzite phase. Nanostructures grown at 1100 were mainly star-like in structure with diameters of 500 nm. The legs of the star-like nanostructures were preferentially grown up along the [0001] direction. A vapor.solid (VS) growth mechanism was proposed to explain the formation of the star-like structures. Photoluminescence spectrum exhibited a narrow emission band peak around 380 nm and a broad one around 491 nm. Raman spectrum of the ZnO nanostructures showed oxygen defects in ZnO nanostructures due to the existence of Ar gas during the growth process, leading to the dominant green band peak in the PL spectrum.
The SCR catalyst in coal-fired power plant is eroded by the collision of fly ash on the catalyst surface. However the erosion of SCR catalyst by the collision of fly ash has not been fully studied, especially in terms of fluid dynamics. Hence, in the present study, we focus on the gas and solid flows inside the SCR catalyst duct and their consequent effect on the erosion characteristics. For this purpose, computational fluid dynamics is applied to investigate the two-phase flows and to evaluate the erosion rate for different flow and particle injection conditions. Also, the erosion rate and pressure drop of commonly used square shape are compared with equilateral triangle and hexagon shapes. The pressure drop of SCR catalyst is increased when SCR catalyst surface area per unit volume increases. The erosion rate of SCR catalyst is enhanced when the particle velocity, mass flow rate of particle, particle diameter and cell density of SCR catalyst are increased. From the results, the pressure drop and erosion rate at the catalyst surface can be minimized by reducing cell density of SCR catalyst to decrease particle velocity and number of particle impacts.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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