A nickel(II) complex $[Ni(H_2biim)_2(H_2O)_2](ClO_4)_2{\cdot}H_2O$ (1) of biimidazole ligand has been synthesized and characterized (Where $H_2biim$ = 2,2'-biimidazole). The single crystal X-ray diffraction of the complex shows a dimeric structure with six coordinated psudo-octahedral geometry. The cyclic voltammograms of complex exhibited one quasireversible reduction wave ($E_{pc}=-0.61V$) and an irreversible oxidation wave ($E_{pa}=1.28V$) in DMF solution. The interaction of the complex with Calf-Thymus DNA (CT-DNA) has been investigated by absorption and fluorescence spectroscopy. The complex is an avid DNA binder with a binding constant value of $1.03{\times}10^5M^{-1}$. The results suggest that the nickel(II) complex bind to CT-DNA via intercalative mode and can quench the fluorescence intensity of EB bind to CT-DNA with $K_{app}$ value of $3.2{\times}10^5M^{-1}$. The complex also shown efficient oxidative cleavage of supercoiled pBR322 DNA in the presence of hydrogen peroxide as oxidizing agent. The DNA cleavage by complex in presence of quenchers; viz. DMSO, KI, $NaN_3$ and EDTA reveals that hydroxyl radical or singlet oxygen mechanism is involved. The complex showed invitro antimicrobial activity against four bacteria and two fungi. The antimicrobial activity was nearer to that of standard drugs and greater than that of the free ligand.
The $H_2Ge=Ge:$ and its derivatives ($X_2Ge=Ge:$, X = H, Me, F, Cl, Br, Ph, Ar${\ldots}{\ldots}$) is a new species. Its cycloaddition reactions is a new area for the study of germylene chemistry. The mechanism of the cycloaddition reaction between singlet state Cl2Ge=Ge: and formaldehyde has been investigated with CCSD(T)//MP2/$6-31G^*$ method. From the potential energy profile, it could be predicted that the reaction has only one dominant reaction pathway. The reaction rule presented is that the two reactants first form a fourmembered Ge-heterocyclic ring germylene through the [2+2] cycloaddition reaction. Because of the 4p unoccupied orbital of Ge: atom in the four-membered Ge-heterocyclic ring germylene and the ${\pi}$ orbital of formaldehyde forming a ${\pi}{\rightarrow}p$ donor-acceptor bond, the four-membered Ge-heterocyclic ring germylene further combines with formaldehyde to form an intermediate. Because the Ge: atom in intermediate hybridizes to an $sp^3$ hybrid orbital after transition state, then, intermediate isomerizes to a spiro-Ge-heterocyclic ring compound via a transition state. The research result indicates the laws of cycloaddition reaction between $H_2Ge=Ge:$ and formaldehyde, and laid the theory foundation of the cycloaddition reaction between $H_2Ge=Ge:$ and its derivatives ($X_2Ge=Ge:$, X = H, Me, F, Cl, Br, Ph, Ar${\ldots}{\ldots}$) and asymmetric ${\pi}$-bonded compounds, which is significant for the synthesis of small-ring and spiro-Ge-heterocyclic compounds. The study extends research area and enriches the research content of germylene chemistry.
Park, Hea Jung;Sung, Nam Kyung;Kim, Su Rhan;Ahn, So Hyun;Yoon, Ung Chan;Cho, Dae Won;Mariano, Patrick S.
Bulletin of the Korean Chemical Society
/
v.34
no.12
/
pp.3681-3689
/
2013
This study explored a direct SET-photochemical strategy to construct a new family of thioene conjugated-naphthalamide fluorophore based lariat-crown ethers which show strong binding properties towards heavy metal ions. Irradiations of designed nitrogen branched (trimethylsilyl)methylthio-terminated polyethylenoxy-tethered naphthalimides in acidic methanol solutions have led to highly efficient photocyclization reactions to generate naphthalamide based lariat type thiadiazacrown ethers directly in chemo- and regio-selective manners which undergo very facile secondary dehydration reactions during separation processes to produce their corresponding amidoenethio ether cyclic products tethered with electron donating diethyleneoxy- and diethyenethio-side arm chains. Fluorescence and metal cation binding properties of the lariat type enamidothio products were examined. The photocyclized amidoenethio products, thioene conjugated naphthalamide fluorophore containing lariat-thiadiazacrowns exhibited strong fluorescence emissions in region of 330-450 nm along with intramolecular exciplex emissions in region of 450-560 nm with their maxima at 508 nm. Divalent cation $Hg^{2+}$ and $Pb^{2+}$ showed strong binding to sulfur atom(s) in side arm chain and atoms in enethiadiazacrown ether rings which led to significant enhancement of fluorescence from its chromophore singlet excited state and concomitant quenching of exciplex emission. The dual fluorescence emission responses towards divalent cations might provide a new guide for design and development of fluorescence sensors for detecting those metals.
Kim, Young-Min;Lee, Joo-Won;Park, Jung-Su;Bae, Sung-Jin;Paek, Kyeong-Kap;Jang, Jin;Sung, Man-Young;Ju, Byeong-Kwon;Kim, Jai-Kyeong
Proceedings of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers Conference
/
2004.11a
/
pp.108-111
/
2004
An efficiency and brightness of the Organic Light-emitting Diodes(OLEDs) by insertion of the novel layer between a singlet emitter and an electron transporting layer without doping processes, has been improved. The novel layers named as the K-M1 and K-M2 layers have shown the excellent improvement in the carrier balance and recombination efficiency. New devices using the K-M1 and K-M2 layers have shown a high efficiencies of over 15cd/A and 61m/W$(at\;20mA/cm^2)$, and brightness of over $16,000cd/m^2(at\;100mA/cm^2)$, respectively.
Yoo, Dong-Jin;Park, Hyung-Du;Kim, Ae-Rhan;Rho, Young S.;Shim, Sang-Chul
Bulletin of the Korean Chemical Society
/
v.23
no.9
/
pp.1315-1327
/
2002
The model compounds, 8-methoxypsoralen-CH2O(CH2)n-adenine (MOPCH2OCnAd, n=2, 3, 5, 6, 8, and 10) in which 5 position of 8-methoxypsoralen (8-MOP) is linked by various lengths of polymethylene bridge to N9 of adenine. UV absorption spectra are identical with the sum of MOPCH2OC3 and adenine absorption spectra. Solvent effects on the UV absorption and fluorescence emission spectra indicate that the lowest excited singlet state is the $(\pi${\rightarrow}$\pi*)$ state. The spectral characteristics of the fluorescence of MOPCH2OCnAd are strongly dependent upon the nature of the solvents. The fluorescence emission spectra in aprotic solvents are broad and structureless due to the excimer formation through the folded conformation accelerated by hydrophobic ${\pi}-{\pi}$ stacking interaction. Increasing polarity of the protic solvents leads to higher population of unfolded conformation stabilized through favorable solvation and H-bonding, and consequently to an increase in the fluorescence intensity, fluorescence lifetime, and a shift of fluorescence maximum to longer wavelengths. The decay characteristics of the fluorescence in polar protic solvents shows two exponential decays with the lifetimes of 0.6-0.8 and 1.6-1.9 ns in 5% ethanol/water, while MOPCH2OC3 shows 0.5 and 1.7 ns fluorescence lifetimes. The long-lived component of fluorescence can be attributed to the relaxed species (i.e., the species for which the solvent reorientation (or relaxation) has occurred), while the short-lived components can be associated with the unrelaxed, or only partially relaxed, species.
Youssef, Tareq;Angelini, Nicola;Gioffre, Domenico;Sgarbossa, Antonella;Lenci, Francesco
Journal of Photoscience
/
v.7
no.1
/
pp.1-4
/
2000
The photosensory ciliates Blepharisma japonicum and Stentor coeruleus use the hypericin-derived pigments blepharismin and stentorin, respectively, as photoreceptor chromophores. Fluorescence quenching studies have shown that the first excited singlet state of hypericin and the purified chromophores blepharismin and stentorin can be deactivated by electron transfer to an acceptor molecule with a suitable reducing potential [1,2]. This paper reports the result of a series of photobehavioral experiments performed with the aim to ascertain if the same electron accepters which quench the photoreceptor pigment fluorescence in vitro may also compete with the native acceptor molecule in its natural physiological environment. Individual cell trajectories were examined before and after light stimulation, in the presence and in the absence of potential "in vivo" electron accepters, with a microvideo-recording apparatus. Our data, on Blepharisma cells, showed that as the negative reduction potential of the electron acceptor increases, a pronounced decrease in cell photoresponsiveness was detected. A dramatic effect on cell photoresponsiveness was noticed in the presence of 1,4-benzoquinone that has the lowest negative reduction potential. Such an effect on the percentage of photoreacting cells was moderate in the case of 1,4-naphthoquinone, with a relatively higher negative reduction potential. In the presence of benzophenone, which has the highest negative reduction potential, no significant effect on photoreacting cells was noticed. Our results can support the hypothesis that in the pigment granules such a light-induced charge transfer from excited blepharismin to a suitable electron acceptor triggers sensory transduction processes in B. japonicum.
The loss of green coloration via chlorophyll (Chl) degradation typically occurs during leaf senescence. To date, many Chl catabolic enzymes have been identified and shown to interact with light harvesting complex II to form a Chl degradation complex in senescing chloroplasts; this complex might metabolically channel phototoxic Chl catabolic intermediates to prevent oxidative damage to cells. The Chl catabolic enzyme 7-hydroxymethyl Chl a reductase (HCAR) converts 7-hydroxymethyl Chl a (7-HMC a) to Chl a. The rice (Oryza sativa) genome contains a single HCAR homolog (OsHCAR), but its exact role remains unknown. Here, we show that an oshcar knockout mutant exhibits persistent green leaves during both dark-induced and natural senescence, and accumulates 7-HMC a and pheophorbide a (Pheo a) in green leaf blades. Interestingly, both rice and Arabidopsis hcar mutants exhibit severe cell death at the vegetative stage; this cell death largely occurs in a light intensity-dependent manner. In addition, 7-HMC a treatment led to the generation of singlet oxygen ($^1O_2$) in Arabidopsis and rice protoplasts in the light. Under herbicide-induced oxidative stress conditions, leaf necrosis was more severe in hcar plants than in wild type, and HCAR-overexpressing plants were more tolerant to reactive oxygen species than wild type. Therefore, in addition to functioning in the conversion of 7-HMC a to Chl a in senescent leaves, HCAR may play a critical role in protecting plants from high light-induced damage by preventing the accumulation of 7-HMC a and Pheo a in developing and mature leaves at the vegetative stage.
This study was investigated the ovarian response following superovulation treatment at different day of diestrus. The criterion for the presence or absence of a dominant follicle based on their morphological examination. Dominant follicle was puntured 48 hrs before the oneset of superovulation treatment by ultrasonography guided aspiration needle. Superovulation was induced by subcutaneous administration of FSH twice a day for 4 day in a decreasing regimen. There was no significant different between presence of dominont follicle and progesterone concentration/diameter of corpus luteum in HanWoo. Number of corpus luteum of donor after superovulation treatment was not significantly different in FSH administration at day 9, 11 and day 13 of estrus($14.5{\pm}4.5$, $15.5{\pm}5.6$ and $11.0{\pm}5.5$, respectively). But, the diameter of CL was significantly correlate(R2 = 0.757) with progesterone levels on day of superovulatory induction. After 7 days of artificial insemination, the embryos at 7 days were collected by uterine flushing after dominant follicle aspiration and superovulation treatment, and evaluated their quality by morphological criteria. Fifty five embryos with excellent, good and fair grade were transferred into 24 recipient cows. Seventeen offsprings, 1 of triplet, 4 of twins and 6 of singlet, were yield from 10 recipient cow. In conclusion, the present study showed that 1) dominant follicle can be determined by ultrasonography with rectal palpation by morphological evaluations, 2) superovulation response after follicular aspiration was not differ at day 9, 11 and 13 of estrus, 3) dominant follicle did not affect to progesterone concentration and diameter of CL, and 4) diameter of CL was significantly correlate to the level of progesterone concentrations in HanWoo.
A series of inert and photo-stable Er(III)-encapsulated complexes based on ${\pi}$-extended dendritic anthracene ligands bearing G3-aryl-ether dendron ([G3-AnX]-$CO_2H$), which retain different ${\pi}$-bridging systems, such as single (X= S), double (X= D) and triple (X= T) bonds was designed and synthesized to establish the structure-property relationship. The near infrared emission intensities of Er(III)-encapsulated complexes were enhanced dramatically by increasing the ${\pi}$-conjugated extension of anthracene ligands. The time-resolved luminescence spectra show monoexponential decays with a lifetime of $2.0{\sim}2.4ms$ for $Er^{3+}$ ions in thin films, and calculated intrinsic quantum yields of $Er^{3+}$ ions are in the range of $0.025{\sim}0.03%$. As a result, all Er(III)-encapsulated dendrimer complexes exhibit the near IR emission with the following order: $Er^{3+}-[G3-AnD]_3$(terpy) > $Er^{3+}-[G3-AnS]_3$(terpy) ${\approx}$$Er^{3+}-[G3-AnT]_3$(terpy), because $Er^{3+}-[G3-AnD]_3$(terpy) has a higher relatively spectral overlap J value and energy transfer efficiency. In addition, the lack of detectable phosphorescence and no significant spectral dependence of the ${\pi}$-extended anthracene moieties on the solvent polarity support energy transfer from their singlet state to the central $Er^{3+}$ ion taking place in $Er^{3+}-[G3-AnX]_3$(terpy).
We have investigated the photophysical properties of dansyl-N-methylaminobenzoic acid (DABAH) as a ligand and its lanthanide (Ln3+)-cored complexes (Ln3+-(DABA)3(terpy)) in order to determine the main energy transfer pathway for sensitized near infrared emission of Ln3+ ions (Ln3+ = Nd3+ and Er3+) in Ln3+- (DABA)3(terpy). The fluorescence spectrum of DABAH shows a large Stokes shift with increasing solvent polarity. This large Stokes shift might be due to the formation of a twisted intramolecular charge transfer (TICT) state, as demonstrated by the large dipole moment in the excited state. It is in good agreement with the result that the phosphorescence even in the Gd3+-cored complex based on the DABAH ligand was not observed, maybe due to the highly forbidden character of the S1 → T1 transition in the DABAH ligand. A short decay component (ca. 1 ns) was observed in Er3+-(DABA)3(terpy) whereas the fluorescence lifetimes of DABAH and its Gd3+-(DABA)3(terpy) are observed about ~10 ns. The short component could be originated from the energy transfer process between the ligand and the Ln3+ ion. Based on the fluorescence of DABAH its Ln3+- (DABA)3(terpy), the sensitization of Ln3+ luminescence in the Ln3+-(DABA)3(terpy) takes place by the energy transfer via the TICT state of DABAH in the excited singlet state rather than via the excited triplet state.
본 웹사이트에 게시된 이메일 주소가 전자우편 수집 프로그램이나
그 밖의 기술적 장치를 이용하여 무단으로 수집되는 것을 거부하며,
이를 위반시 정보통신망법에 의해 형사 처벌됨을 유념하시기 바랍니다.
[게시일 2004년 10월 1일]
이용약관
제 1 장 총칙
제 1 조 (목적)
이 이용약관은 KoreaScience 홈페이지(이하 “당 사이트”)에서 제공하는 인터넷 서비스(이하 '서비스')의 가입조건 및 이용에 관한 제반 사항과 기타 필요한 사항을 구체적으로 규정함을 목적으로 합니다.
제 2 조 (용어의 정의)
① "이용자"라 함은 당 사이트에 접속하여 이 약관에 따라 당 사이트가 제공하는 서비스를 받는 회원 및 비회원을
말합니다.
② "회원"이라 함은 서비스를 이용하기 위하여 당 사이트에 개인정보를 제공하여 아이디(ID)와 비밀번호를 부여
받은 자를 말합니다.
③ "회원 아이디(ID)"라 함은 회원의 식별 및 서비스 이용을 위하여 자신이 선정한 문자 및 숫자의 조합을
말합니다.
④ "비밀번호(패스워드)"라 함은 회원이 자신의 비밀보호를 위하여 선정한 문자 및 숫자의 조합을 말합니다.
제 3 조 (이용약관의 효력 및 변경)
① 이 약관은 당 사이트에 게시하거나 기타의 방법으로 회원에게 공지함으로써 효력이 발생합니다.
② 당 사이트는 이 약관을 개정할 경우에 적용일자 및 개정사유를 명시하여 현행 약관과 함께 당 사이트의
초기화면에 그 적용일자 7일 이전부터 적용일자 전일까지 공지합니다. 다만, 회원에게 불리하게 약관내용을
변경하는 경우에는 최소한 30일 이상의 사전 유예기간을 두고 공지합니다. 이 경우 당 사이트는 개정 전
내용과 개정 후 내용을 명확하게 비교하여 이용자가 알기 쉽도록 표시합니다.
제 4 조(약관 외 준칙)
① 이 약관은 당 사이트가 제공하는 서비스에 관한 이용안내와 함께 적용됩니다.
② 이 약관에 명시되지 아니한 사항은 관계법령의 규정이 적용됩니다.
제 2 장 이용계약의 체결
제 5 조 (이용계약의 성립 등)
① 이용계약은 이용고객이 당 사이트가 정한 약관에 「동의합니다」를 선택하고, 당 사이트가 정한
온라인신청양식을 작성하여 서비스 이용을 신청한 후, 당 사이트가 이를 승낙함으로써 성립합니다.
② 제1항의 승낙은 당 사이트가 제공하는 과학기술정보검색, 맞춤정보, 서지정보 등 다른 서비스의 이용승낙을
포함합니다.
제 6 조 (회원가입)
서비스를 이용하고자 하는 고객은 당 사이트에서 정한 회원가입양식에 개인정보를 기재하여 가입을 하여야 합니다.
제 7 조 (개인정보의 보호 및 사용)
당 사이트는 관계법령이 정하는 바에 따라 회원 등록정보를 포함한 회원의 개인정보를 보호하기 위해 노력합니다. 회원 개인정보의 보호 및 사용에 대해서는 관련법령 및 당 사이트의 개인정보 보호정책이 적용됩니다.
제 8 조 (이용 신청의 승낙과 제한)
① 당 사이트는 제6조의 규정에 의한 이용신청고객에 대하여 서비스 이용을 승낙합니다.
② 당 사이트는 아래사항에 해당하는 경우에 대해서 승낙하지 아니 합니다.
- 이용계약 신청서의 내용을 허위로 기재한 경우
- 기타 규정한 제반사항을 위반하며 신청하는 경우
제 9 조 (회원 ID 부여 및 변경 등)
① 당 사이트는 이용고객에 대하여 약관에 정하는 바에 따라 자신이 선정한 회원 ID를 부여합니다.
② 회원 ID는 원칙적으로 변경이 불가하며 부득이한 사유로 인하여 변경 하고자 하는 경우에는 해당 ID를
해지하고 재가입해야 합니다.
③ 기타 회원 개인정보 관리 및 변경 등에 관한 사항은 서비스별 안내에 정하는 바에 의합니다.
제 3 장 계약 당사자의 의무
제 10 조 (KISTI의 의무)
① 당 사이트는 이용고객이 희망한 서비스 제공 개시일에 특별한 사정이 없는 한 서비스를 이용할 수 있도록
하여야 합니다.
② 당 사이트는 개인정보 보호를 위해 보안시스템을 구축하며 개인정보 보호정책을 공시하고 준수합니다.
③ 당 사이트는 회원으로부터 제기되는 의견이나 불만이 정당하다고 객관적으로 인정될 경우에는 적절한 절차를
거쳐 즉시 처리하여야 합니다. 다만, 즉시 처리가 곤란한 경우는 회원에게 그 사유와 처리일정을 통보하여야
합니다.
제 11 조 (회원의 의무)
① 이용자는 회원가입 신청 또는 회원정보 변경 시 실명으로 모든 사항을 사실에 근거하여 작성하여야 하며,
허위 또는 타인의 정보를 등록할 경우 일체의 권리를 주장할 수 없습니다.
② 당 사이트가 관계법령 및 개인정보 보호정책에 의거하여 그 책임을 지는 경우를 제외하고 회원에게 부여된
ID의 비밀번호 관리소홀, 부정사용에 의하여 발생하는 모든 결과에 대한 책임은 회원에게 있습니다.
③ 회원은 당 사이트 및 제 3자의 지적 재산권을 침해해서는 안 됩니다.
제 4 장 서비스의 이용
제 12 조 (서비스 이용 시간)
① 서비스 이용은 당 사이트의 업무상 또는 기술상 특별한 지장이 없는 한 연중무휴, 1일 24시간 운영을
원칙으로 합니다. 단, 당 사이트는 시스템 정기점검, 증설 및 교체를 위해 당 사이트가 정한 날이나 시간에
서비스를 일시 중단할 수 있으며, 예정되어 있는 작업으로 인한 서비스 일시중단은 당 사이트 홈페이지를
통해 사전에 공지합니다.
② 당 사이트는 서비스를 특정범위로 분할하여 각 범위별로 이용가능시간을 별도로 지정할 수 있습니다. 다만
이 경우 그 내용을 공지합니다.
제 13 조 (홈페이지 저작권)
① NDSL에서 제공하는 모든 저작물의 저작권은 원저작자에게 있으며, KISTI는 복제/배포/전송권을 확보하고
있습니다.
② NDSL에서 제공하는 콘텐츠를 상업적 및 기타 영리목적으로 복제/배포/전송할 경우 사전에 KISTI의 허락을
받아야 합니다.
③ NDSL에서 제공하는 콘텐츠를 보도, 비평, 교육, 연구 등을 위하여 정당한 범위 안에서 공정한 관행에
합치되게 인용할 수 있습니다.
④ NDSL에서 제공하는 콘텐츠를 무단 복제, 전송, 배포 기타 저작권법에 위반되는 방법으로 이용할 경우
저작권법 제136조에 따라 5년 이하의 징역 또는 5천만 원 이하의 벌금에 처해질 수 있습니다.
제 14 조 (유료서비스)
① 당 사이트 및 협력기관이 정한 유료서비스(원문복사 등)는 별도로 정해진 바에 따르며, 변경사항은 시행 전에
당 사이트 홈페이지를 통하여 회원에게 공지합니다.
② 유료서비스를 이용하려는 회원은 정해진 요금체계에 따라 요금을 납부해야 합니다.
제 5 장 계약 해지 및 이용 제한
제 15 조 (계약 해지)
회원이 이용계약을 해지하고자 하는 때에는 [가입해지] 메뉴를 이용해 직접 해지해야 합니다.
제 16 조 (서비스 이용제한)
① 당 사이트는 회원이 서비스 이용내용에 있어서 본 약관 제 11조 내용을 위반하거나, 다음 각 호에 해당하는
경우 서비스 이용을 제한할 수 있습니다.
- 2년 이상 서비스를 이용한 적이 없는 경우
- 기타 정상적인 서비스 운영에 방해가 될 경우
② 상기 이용제한 규정에 따라 서비스를 이용하는 회원에게 서비스 이용에 대하여 별도 공지 없이 서비스 이용의
일시정지, 이용계약 해지 할 수 있습니다.
제 17 조 (전자우편주소 수집 금지)
회원은 전자우편주소 추출기 등을 이용하여 전자우편주소를 수집 또는 제3자에게 제공할 수 없습니다.
제 6 장 손해배상 및 기타사항
제 18 조 (손해배상)
당 사이트는 무료로 제공되는 서비스와 관련하여 회원에게 어떠한 손해가 발생하더라도 당 사이트가 고의 또는 과실로 인한 손해발생을 제외하고는 이에 대하여 책임을 부담하지 아니합니다.
제 19 조 (관할 법원)
서비스 이용으로 발생한 분쟁에 대해 소송이 제기되는 경우 민사 소송법상의 관할 법원에 제기합니다.
[부 칙]
1. (시행일) 이 약관은 2016년 9월 5일부터 적용되며, 종전 약관은 본 약관으로 대체되며, 개정된 약관의 적용일 이전 가입자도 개정된 약관의 적용을 받습니다.